160215. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxikarbonsav-származékok előállítására
3 logénatommal, alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített aralkil-, vagy helyettesítetlen vagy halogénatommal, alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített cikloalkil-csoport, A jelentése hidrogénatom vagy — C(R3 )(R 4 )— —CO—Y általános képletű csoport — ahol R3, R 4 és Y jelentése a fent megadott —, D és E jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, azonban ha R1 és R 2 metil-csoportot jelent, R 4 1—4 szénatomos alkil-csoportot képvisel. A „helyettesítetlen, vagy halogénatommal, alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített fenilcsoport" kifejezésen (V) általános képletű csoportokat értünk — ahol G jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, p jelentése 1 ás 5 közötti egész szám. „Helyettesítetlen, vagy halogénatommal, alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített aralkil-csoport" kifejezésen (VI) általános képletű csoportokat értünk — ahol J jelentése rövidszénláncú alkuén-, benzilidén- vagy fenetilidén-csoport, és G és p jelentése a fent megadott. A „helyettesítetlen, vagy halogénatommal, alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesített cikloalkil-csoport" kifejezésen (VII), (VIII) vagy (IX) általános képletű csoportot értünk, ahol G és p jelentése a fent megadott. A „helyettesítetlen, vagy helyettesített cikloalkilidén-csoport',' kifejezésen —• amelyet R1 és R2 a közbezárt szénatommal képezhet — (X) általános képletű csoportot értünk — ahol M jelentése halogénatom, rövidszénláncú alkil-, fenil-, naftil- vagy alkoxi-csoport, m jelentése 0 vagy 1 és 5 közötti egész szám, és n jelentése 3 és 8 közötti egész szám. Az R3 , R 4 , R5, R6 ; G és M helyén álló alkilcsoportok pl. a következők lehetnek: metil-, etil-, n-propil-, i-propil-, n-butil-, i-butil vagy terc.-butil-gyök; míg az Y, G és M helyén álló alkoxi-csoportok közül példaként a következőket soroljuk fel: metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, i-propoxi-, n-butoxi-, i-butoxi- vagy terc.-butoxi-csoport. J rövidszénláncú alkilén-csoport jelentésében pl. metilén-, etilén-, n-propilénvagy i^propilén-esoportot képvisel. A, D, E, G és M helyén álló halogénato-mok a következők lehetnek: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom. Az (I) általános képletű vegyületeket az 1., 2. ill. 3. reakcióegyenletben vázolt módon állíthatjuk elő. A képletekben X halogénatomot vagy hidroxil-csoportot jelent, A, D, E, R1, R 2 , R3 , R 4 és Y jelentése a fent megadott, A' hidrogénatomot vagy —C(R^)(R4 )—COOH általános képletű csoportot jelent — ahol R3 és R 4 4 jelentése a fent megadott —, A" hidrogénatomot vagy —C(R3 )(R 4 )— COY általános képletű csoportot képvisel — ahol Y, R3 és R 4 jelentése a fent megadott —, és Y' 1—4 szénatomos 5 alkoxi-, fenoxi-, vagy —NR 5 R 6 általános képletű amin-csoportot jelent — ahol R5 és R 6 jelentése a fent megadott. Az 1—3. reakcióegyenleteknek megfelelő 1— 10 3. eljárásváltozatot a következőkben részletesen ism értetjük. 1. eljárásváltozat 15 (II) általános képletű biszfenol-származék, kloroform és (III) általános képletű ketovegyület reakciója lúg jelenlétében 20 1 mól (II) általános képletű biszfenol-származéik és legalább 1 mól (III) általános képletű keto-vegyület elegyébe, legalább 3 mól alkáli-hidroxid jelenlétében legalább 1 mól kloroformot csepegtetünk. Lúgként pl. nátrium-25 hidroxidot vagy káliumhidroxidot alkalmazhatunk. ^A reakciót 20—150 °C-on hajtjuk végre. A reakció ideje 3—40 óra. Ha főtermékként (la) általános képletű fenoxi-alifás monokarbonsav-származékot (A' = H) vagy (la) általá-30 nos képletű fenoxi-alifás dikarbonsav-származékot (A' = —iQ(R3 )i(R 4 )-^COOH) kívánunk előállítani, a reakciókörülményeket (a reagensek arányát, a reakció hőmérsékletét és a reakcióidőt) gondosan ellenőrizni és szabályozni kell. 35 Ha a reakcióelegy 1 mól (II) általános képletű biszfenol-származékra számítva kb. 1 mól (III) általános képletű keto-vegyületet, kb. 1 mól kloroformot és/vagy kb. 3 mól lúgot tartalmaz, (la) általános képletű fenoxi-alifás monokar-40 bonsav-származékok (A' = H) képződnek, míg ha a keto-vegyületet, a kloroformot és a lúgot fölöslegben alkalmazzuk, biszfenoxi-alifás dikarbonsav-származókokhoz, azaz A' helyén --C(R3 )(R 4 )—COOH csoportot tartalmazó (la) 45 általános képletű vegyületekhez jutunk. A reakció során egyidejűleg képződő, (la) általános képletű fenoxi-alifás monokarbonsavszármazékokat (A' = H) és fenoxi-alifás dikarbonsav-szárrnazékokat (A'=—C(R3 )(R 4 )—COOH) szokásos tisztítási módszerekkel, pl átkristályosítással vagy kromatográfiás úton különíthetjük el egymástól. A reakciót fölös mennyiségű kloroform és/ /vagy (III) általános képletű vegyület jelenlétében, vagy közömbös reakcióközeg jelenlétében vagy távollétében hajthatjuk végre. Reakcióközegként pl. dioxánt, benzolt, toluolt vagy hasonló anyagokat alkalmazhatunk. 60 A kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű biiszfenol^származéikokat a J.ACS. 61, 345 (1939) irodalmi helyen leírt eljá-65 rással állíthatjuk elő. 2
