160212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4'-bisz- (2,4-diszubsztituált-1,3-triazin-6-il)-diamino-sztilbén-2,2'-diszulfonsavak és sóik előállítására
160212 11 12 16. példa: A 8. példa szerint előállított vizes nátrium^4,4'-íbi:sz-it2-klór-4-í(mJhidroxi-p--karboxi-,amlino) -1,3 ,5-triazim-6-Ili] jdiamino-sztil)bén-2 ,<2 -diszulfonát-oldathoz 5,3 g o-toluidint adunk és a képződő elegyet 5 órán át 90—95 °C-on melegítjük. A reaikcióelegyet betöményítjük, a kiváló csapadékot szűrjük és 100 ml dimetilíormamidból és 500 ml etanolból átkristályosítjuk. 16,2 g kristályos nátrium-4,4'-bisz-t2-(o-metil-anilino)-4-i(ím-íhidroxi-p-lkarboxi-1 an:ilino)-1,3 jiS-triazin-ß-ill-diiamino-sztilben-a^ '-diszu.líonátot kapunk. Analízis: C48H3oOi 2 Ni2S2Na 4 • 7H 2 0 képletre számított: C% N»/o talált: 0%i N% 45,93; H% 13,39; S% 46,01; H% 13,25; S% 4,02; 5,11 4,11; 5,03 UV spektrum (víz): Xmax 280, 314, 349 m/x. 17. példa: 8,4 g ciainurklorid 40 ml acetonnal képezett oldatához jegesvizet, majd 0 °C-o,n 9,25 g nátrium^.á'-diaminö^sztilbén-a^'-diszulfonátot adunk és a reakeióelegyet ezen a hőmérsékleten 2 órán át beverjük. A kapott reakcióelegyhez 4,25 g anilint adunk és az elegyet 5 órán át 30'—35 °C-oin melegítjük. Ezután 10 g nátrium-p-amino-szalicilátot aduink hozzá és a képződő elgyet 5 órán át 90—95 °C-on melegítjük. A reaikcióelegyet betöményítjük és szűrjük. A szilárd anyagot 100 ml dimetilformamid és 400 ml etanol elqgyéből átkristályosítjük. 12,2 g kristályos nátrium-4,4'-bisz-[2--anilino^4-^(m-hidroxiHp^karboxi-anilino)-l,'3,!5-~triaziinH6^il]idiaűTiino-iSzti];bén-H2;2'-diszulfooaát.ot kapunk. UV spektrum (víz): 18. példa: 281. 313, 349 m,u 10 15 20 25 30 35 40 45 A kapott kristályokból 10 g-ot 100 ml vízben oldunk, az oldathoz 2,2 g p-amino-fenolt adunk és a képződő elegyet 4 órán át 95—100 °C-on melegítjük miközben a pH-t 6 és 7 között tartjuk. A reakcióelegyet betöményítjük. A kiváló csapadékot szűrjük és 80 ml dimetilformamidból és 300 ml etanolból átkristályosítjuk. 7,5 g nátrium-4,4'^bisz-![2-(p-hidroxi-anilino)-4-(m-HSZulfo-anilino)-l,3,5-triazin-6-il]-diamino-sztilbén-2,2'-diszulfonátot kapunk. UV spektrum (víz): 2.max 350 mp,. Analízis: C^^OiíN^S/iNa,; • 9iH2 0 képletre számított: C% = 39,71; H% = 3,77; No/o = 13,20; S% = 7,86 talált: C% = 39,68; H% = 3,67; N!% = 13,24; S% = 7,79 19. példa: 8,4 g cianurklorid 50 ml acetonnal képezett oldatát 150 g jegesvízbe öntjük majd 9,25 g nátrium-4,4'-diamino-sztilbén-2,2'-diszulfonátot adunk hozzá, miközben a hőmérsékletet 0 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten tartjuk. A nátrium-4,4'-diamino-sztilbén-2,2'-diszulfonát eltűnése után 9,37 g nátrium-p-aminoszalicilát 60 ml vízzel képezett oldatát adjuk hozzá, majd a képződő elegyet 30 Q C-on 7 órán át keverjük, miközben a pH-t 6 és 7 között tartjuk. A reakcáóelegyet betöményítjük. A kiváló csapadékot dimetilformamid és etanol elegyéből átkristalyosítjuk. A kapott kristályokból 10 g-ot 100 ml vízhez adunk majd 3 g m-klór-anilint adagolunk be. A képződő elegyet 5 órán át 90—95 °C-on melegítjük, miközben a pH-t 6 és 7 között tartjuk. A reakcióelegyet betöményítjük. A kiváló csapadékot 80 ml dimetilformamidból és 300 ml etanolból átkristályosítjuk. 7,0 g kristályos nátrium-4,4'-biszw[2-(m-klór-aml!Íno)-4-(m-hidroxi-p-karboxi-anilino)-l,3,5-triazin-6-il]-diammo-sztilbén-2,2'-diszulfonátot kapunk. Analízis: C/,8 H3oOj2Ni2S 2 N!a4Cl. i képletre 3,7 g cianurklorid 20 ml acetonnal képezett oldatát 40 ml jegesvízíhez adjuk, majd 4,1 g nátrium-4,4'-'diiamino-sztilbén-2,2'-dii szulfonát és 40 ml víz oldatát adjuk hozzá, miközben az elegyet 0 °C-inál alacsonyabb hőmérsékleten keverjük. A képződő elegyet ezen a hőmérsékleten 5—7 pH-értéken további 2 órám át keverjük. A kapott reakcióelegyhez 3,9 g nátrium-m-amino^benzolszulf onát 40 ml vízzel képezett oldatát adjuk, majd a képződő elegyet 30 °C-on 5—7 pH-értéken 6 órán át keverjük. A reakcióelegyet betöményítjük, A kiváló csapadékot szűrjük és dimetilf ormamid-metanol elegyből átkristályosítjuk. Kristályos nátrium-4,4'^bisz-í[2--klór-4-(m-iszulfo-arálino)-l,3,5-triazin-6-il]-diaininO-sztilbén-2,2'-diszulfonatbt kapunk. 50 55 60 65 számított : C% = 42,63; H%. = 3,42; No/0 = 12,97; s% = 4,94; Cl«/,, = 5,47 talált: O>/0 . = 42,34; H»/o = 3,34; N%. = 12,89; s% = 4,73 CI% = 5,26 UV spektrum, (víz): 20. példa: 281, 313, 348 mju.. 8,4 g cianiifkloridnak 50 ml acetonnal képezett oldatához 100 g jegesvizet és 9,37 g nátrium-p-amino-szalicilátot adunk részletekben 0— 5 °C-on. A keverést 2 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyhez 4,9 g o-amino-fenolt adunk és a keverést 20—35 °C-on 3 órán át 6
