160209. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2H-1,4-benzoxazin- és -benzotiazin- 3(4H)-on származékok előállítására
160209 7 8 mosva 49,7 g narancssárga termieket kapunk 265—268° olvadásponttal. A 200 ml dimetilf armamidíból átkristályosított narancssárga anyag súlya 44,2 g, olvadáspontja 268—270°. b) 4-(2-Dimetil'a!minoeitttl)-2^cinnamilidén-2HHl,4-ibenzotia:ziin-3!(4H)-ion-íhid!roíklo!rid 28,0 g a) szakaszban kapott anyagnak és 4,0 •g nátriumamidnak 1 liter toluollal készült szuszpenzióját keverés közben 70°-oin melegítjük. A keletkezett zagyot 40°-ra hűtjük, 23,0 g 2-dimetilaminoetilbramid toluolos oldatát adjuk hozzá, és a keveréket visszafolyatás köziben 4 óra hosszat forraljuk. A terméket az le példában leírt imódon elkülönítve 21,2 g sárga hidrokloridot kapunk 226—231° olvadásponttal. Egy liter etanoliból átkristályosítva a kapott 18,6 g tiszta sárga kristályos anyag 234—236°-on olvad. 5. példa: 4-(3-D:imiatilarain!qpirqpil)-2->cinnaíniilidén-2H-l,4-bsnzotiaain-3i(4H)-on-hidirQklo:rid A 4b példában leírt módon eljárva, de a 2--diímetilaminioetilbrooTŰd helyett egyenértékű (mennyiségű 3-dimetilamiinqpropilkloridot használva 4-(3-dimetilamincprioipil)-2-cinnamilidén-2H-l,4^benzotiiazin-3(4H)-ion^hiidiroikloridot* kapunk sárga termék alakjában. Olvadáspontja diímietilfarmamid és aeetonitril elegyéiből kikristályosítva 227—229°. 6. példa: 2-Bianzili'd)án-6-klór-4^(2-di:metilaminioetil)-2H-l,44>enzotiazin-3(4H)^on-Mdroklo,rid Az 1. példában leírt módon eljárva, de az a) szakaszban a 2-aminobenzoltiolt 2-amino-4-klórbenzoltiollal és a b) szakaszban a benzaldehidet 3-nitroibenzalidieihiddal helye ítesítve 2-benzilidén-6-iklór-4^(2.-di:mie, tilaiminoiei;il)-2H-l,4-jbenzotiazin-3(4H)-on^hidrokk>ridoit kapunk sárga termék alakjában. Olvadáspontja 178—178°. 7. példa: 2-(4-Dimetilam,inöbenziliden)-4-(2-idiimietilarni_ noatil)-2H-l ,4-£>enzotiaz:m-3 (4H)-on-hidr oklorid 8. példa: 4^[:3-(4-Meitilpiperazino)-propil]-2-Jbenzilidén-,2H-<l,4-benzotiazin^3i(4H)-on-dihidroklorid Az 1. példában leírt módon eljárva, de a c) szakaiszban a 2-idimetilaíminoibriomiidot 3-(4Hmetilpiperazino)-)propilíkloriddal helyettesítve 4- [3--(4imetilpi|peiraziino)-piropil]-2-benzilidén)-2H-l,4--henzotiazin-3(4H)-on-dihidrokloiridot kapunk. Olvadáspontja metonolból átkristályosítva 259— 261°. Hozam 53%. 9. példa: 2-Benzilidén-4-i(2-<mo,rifolinO'etil)-2iH-l,4-!benzoxazm-3i(4H)^on-ihidiroklo;rid Az le példában leírt módon eljárva, de a 2-'benzilidéin-2iH-l,4-| benzotiazin-3i(4H)-ont 2-benzilidén-2iH-il,4Hbenzioxazin-3i(4H)-oinnal helyettesítve (készül l,4-j benzoxazin-3-onniak benzaldeihiddel való melegítésével) 2^benzil;idén^4-(2-morfülinoietil)-2iH-il,4Hbenzoxazin^3(4H)-ioin-hidrokloiridot kapunk. Olvadáspontja metanolból átfcristályosítva 260—262°. Hozam 47%. 10. példa: 3-Benzilidén-l-:(2^dimet:ilami;noetil)-2-indolino,n_ nhidroiklorid Az le példában leírt módon eljárva, de a 2-benzilidén-2H-l,4-<benziotiaziin-3^(4H)-ont 3-ibanzilidén-2-i:ndolinoinnal (készült oxindolnak benzaldehiddel való melegítésével) helyettesítve 3--íb©nzilidén-l-n(2-dimetilaniinoetil)^2-:in!dolinon-hidríokloridot kapunk, sárga termék alakjában. Olvadáspontja acetonitirilből átkristályosítva 209—211°. Hozam 49%. 11. példa: 2-Benzilidén^4^[3-(4-metilpiperiaz!Íno)-ipropil]-3,4-dihidro-2H-l,4-benzatiazÍ!n-dihidr:oíklorid 8,3 g 8. példa szerint készült anyagból káliumkarboinátoldattal felszabadítunk 7,7 g bázist. Ezt 50 ml tetnahidrofuránban oldjuk, hozzáadjuk 2 g litiumalumíniumhidridnek 20 ml tetrahidrofuráimal készült kevert szuszpenziójához, és a reaikciókeveréket 7 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. Lehűlés után a szuszpenzióihoz 3 ml vizet és 5 ml vízben oldott 1 g nátriumhidroxidot adunk. Ezt a keveréket 500 ml éterrel hígítjuk, maignéziumszulfátan megszárítjuk, és leszűrjük. A szűredóket bepánolva a bázist kapjuk. Ezt átalakítjuk a dihidrokloridjává. Olvadáspontja etanolból átkristályosítva 168— 170°. 12. példa: ;2-Be:nzilidén-4-i(3-dimetila;minop:rapil)H2H-l,4--foenzotiazin-3!(4H)-on4iMraklorid Az 1. példában leírt módon eljárva, de a b) szakaszban a benzaldehidet 4-dimetila/minobenzaldeihiddel helyettesítve 2-(4-dimetila!minobenzilidén) -4- (2^dimietilaminoetil) -2H-1,4-benzo tiazin-3i(4H)-on-thidirokloridot kapunk sárga termék alakjában. Etanolból átkristályoísítva 235—2i37°on olvad. Hozam 39%. 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
