160189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-halogénfenoxi- ecetsavszármazékok előállítására
5 160189 6 tében R"' tercier alMlcsoportot, például tercier butil- vagy tercier amilcsoportot képvisel. Ha a reakciót Via általános1 képletű vegyületek felhasználásával hajtjuk végre, célszerű a reakciókeverékhez a felszabaduló hidrogénhalogenid lekötésére szervetlen bázisokat, például alkálifémkarbonátot (pl. káliumkarbonátot), vagy szerves bázisokat, például piridint adni. Az így kapott Ib általános képletű vegyületek a megfelelő raaikciókeverékekből önmagában ismert módon elkülöníthetők, majd önmagában ismert módon tisztíthatók. Az Ic'általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: Va általános képletű vegyületeket 20 C° és a reakciókeverék forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen a forrási hőmérsékleten VIb általános képletű vegyületekkel reagáltatunk. Az észterképzés meggyorsítható katalitikus menynyiségű hidrogénionoknak a reakciókeverékben való jelenlétével; a hidrogénionokat például arilszulfonsavnak, elsősorban benzolszulfonsavnak vagy p-toluolszulfonsavnak a hozzáadásával vihetjük be. Az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószernek, például dietiléternek az alkalmazása nem szükséges, mivel előnyösebb oldószer helyett a VIb általános képletű vegyületek feleslegét alkalmazni. Az így kapott Ic általános képletű vegyületek a megfelelő reakciókeverékekből önmagában ismert módon elkülöníthetők, majd önmagában ismert módon tisztíthatók. Az Id általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: Víz és egy vízzel elegyíthető, az adott .reakciókörülmények között iners szerves oldószer, például metanol, etanol vagy egy ciklusos éter (pl. dioxán vagy tetrahidrofurán) elegyéhez le általános képletű vegyületeket adunk, az így kapott elegyhez erős szervetlen bázist, előnyösen az Id általános képletű vegyületekkel vízben oldható sókat alkotó bázist, például nátriumhidroxidot vagy káliumhidroxidot, adunk, majd a reakciókeverék hőmérsékletét 10 és 100 C° közé, előnyeién 80—100 C°-ra állítjuk be. Az így keletkező sókból az Id általános képletű vegyületek ásványi savakkal, például sósavval felszabadíthatók. Az így kapott Id általános képletű vegyületek a megfelelő reakciókeverékekből önmagában ismert módon elkülöníthetők, majd önmagában ismert módon tisztíthatók. Az aj) eljárásban kiindulási vegyületekként alkalmazott IV általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: XIV általános képletű vegyületeket —> ebben a képletben R a fenti jelentésű — vagy XV általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben Rí és R3 a fenti jelentésűek — savlekötőszer jelenlétében, vagy XVI általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben Rí, R3 és Me a fenti jelentésűek —, előnyösen azonban azok alkálifémvegyületeivel, az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószer, például dimetilacetamid, dietilacetamid, dimetilformamid vagy tetrametilkarbamid jelenlétében reagáltatunk. A 5 reakciót célszerűen szobahőmérsékleten (kb. 25 C°) kezdjük, és kb. 80 C°-on fejezzük be. Sem az alkalmazott oldószer, sern a hőmérséklet nem döntő ebben a reakcióban, feltéve, hogy a hőmérséklet nem haladja meg a 80 C°-ot. 10 Az így kapott XI általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R, Rí és R3 a fenti jelentésűek — megfelelő klórozó- vagy brómozószerekkel, például szulfurilkloiriddal vagy N-brómszukcinimiddel való, célszerűen az adott jK reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például egy halogénezett szénhidrogénben, mint a diklórmetán, a kloroform vagy a széntetraklorid, végzett kezeléssel átalakítjuk XII általános képletű vegyületekké — ebben a képletben R, Rí és R3 a fenti jelentésűek, Y pedig klór-, vagy brómatom .— Ezt a reakciót szobahőmérsékleten (kb. 25 C°) kezdjük, és a hőmérsékletet emelve a forrási hőmérsékletig folytatjuk. A XII általános képletű vegyületeket savlekötőszer jelenlétében VIII általános képletű vegyületekkel vagy az adott reakciókörümények között iners oldószerben Villa általános képletű vegyületekkel, előnyösen azonban ezek alkálifémvegyületeivel reagáltatva végül a IV általános képletű vegyületeikhez jutunk. Az a%) eljárásban kiindulási vegyületekként alkalmazott VII általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: IX általános képletű vegyületeket — ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek — vagy savlekötőszer jelenlétébem XV általános képletű vegyületekkel, vagy az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például dimetilacetamidban, dietilaeetamidban, dimetilformamidban vagy tetrametilénkarbamidban XVI általános képletű vegyületekkel, előnyösen azonban ezek alkálifém vegyületeivel reagál tatunk. Ezt a reakciót célszerűen szobahőmérsékleten (kb. 25' C°) kezdjük, és kb, 80 C°-on fejezzük be. Ebben a reakcióban sem az alkalmazott oldószer, sem a hőmérséklet nem döntő, feltéve, hogy a hőmérséklet nem haladja meg a 80 C°*"* Ot. Az így kapott X általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R, Rj és R3 a fenti jelentésűek — ezután célszerűen a reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például halogénezett szénhidrogénben (pl. diklór-55 metán, kloroform vagy széntetraklorid) megfelelő halogénezőszerrel, például N-brómszukcinimiddel vagy szulfurilkloiriddal, kezeljük. Ezt a halogénezést előnyösen szobahőmérsékleten (kb. 25 C°) kezdjük, és a hőmérsékletet emelve a for-60 rás : hőmérsékletig folytatjuk. Sem az alkalmazott oldószer, sem a hőmérséklet nem döntő. Az ebben a reakcióban kiindulási anyagokként használt VIII általános képletű vegyületek 65 vagy már ismertek, vagy önmagában ismert 3
