160189. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-halogénfenoxi- ecetsavszármazékok előállítására
3 160189 4 zül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, ós ha R3" és R<" egyidejűleg hidrogénatomot jelentenek, Rt" és R2" nem képviselhetnek egyidejűleg k?óratomot, és hogy ha R" hidrogénatomot vagy 3 vagy 2 szénatomos alkilcsoportot jelent, Rj", R2", R3" és R4" nem képviselhetnek egyidejűleg klóratomot —, hogy V általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rt", R2", R3" és R4" az előállítani kívánt vegyületeknek megfelelően a fenti jelentésűek,' és Y klór- vagy brómatomot jeleni — VI általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R" a fenti jelentésű, és Z alkálifématomot jelent —, illetve Via általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R" a fenti jelentésű — reagáltatunk, vagy d) le általános képletű vegyületekhez úgy jutunk — ebben a képletben Rí", Rí", R3" és R/i" a fenti jelentésűek az alkilészter (R"= = 1—6 szénatomos alkilcjoport) esetére érvényes korlátozásokkal, és R'" 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent —, hogy Va általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí", R2", R3" és R4" a fenti jelentésűek a szabad sav esetére (R" = hidrogénatom) érvényes korlátozásokkal — VIb általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R'" a fenti jelentésű — reagáltatunk, vagy e) úgy jutunk az Id általános képletű vegyületekhez — ebben a képletber. Rt, R?, R 3 és R4 a fenti jelentésűek a szabad sav esetére (R = hidrogénatom) érvényes korlátozásokkal —•, hogy az Id általános képletű vegyületeknek megfelelő le általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R'", Rj, R2 R3 és R/, a megfelelő fenti jelentésűek — elszappanosítunk. Az I általános képletű vegyületek előállítására &i) alatt leírt eljárást előnyösen a következőképpen hajtjuk végre: IV általános képletű vegyületeket az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például xilolban, 110 és 150 C: közötti hőmérsékleten, előnyösen azonban a megfelelő reakcióközeg forrási hőmérsékleté'1 , egy alkohollal vagy egy megfelelő alkoholáttal. például nátriummetoxiddal vagy nátriumetoxiddal kezelünk. Ha azonban kiindulási vegyületekként olyan IV általános képletű malonsavszármazékokat használunk, melyekben R = hidrogénatom, akkor a részleges dekarboxileződés már az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben vagy oldószer nélkül az olvadáspont fölé hevítéskor bekövetkezhet. Az így kapott I általános képletű vegyületeknek a megfelelő reakciókeverékekb^l való elkülöníted és azt követő tisztítása ör magában ismert módon végezhető. Az I általános képletű vegyületeknek az a.i) alatt leírt előállítása előnyösen a következőképpen hajtható végre: VII általános képletű vegyületeket egy savlekötőszer például nátriumhidroxid jelenlétében VIII általános képletű vegyületekkel vagy Villa általános képletű vegyületekkel, előnyösen Villa általános képletű alkálifémvegyületekkel az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például dimetilacetamidban, dietilacetamidban, dimetilformamidban vagy tetrametilkarbamidban reagáltatunk. Ezt a reakciót előnyösen szobahőmérsékleten (kb. 25 C°) kezdjük, és kb. 80 C°-on fejezzük be. Sem az oldószer, sem a hőmérséklet nem ctóntő ebben a reakcióban, feltéve, hogy a 80 C°-ot nem lépjük át. Az így kapott I általános képletű vegyületek a megfelelő .reakciókeverékből önmagában ismert módon elkülöníthetők, és tiszti thai ók. Az la általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: III általános képletű vegyületeket vagy savlekötőszer, például nátriumhidroxid jelenlétében II általános képletű vegyületekkel vagy az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például dimetilacetamidban, dietilacet-, amidban, dimetilformamidban vagy tetrametilóakarbamidban IIa általános kép'etű vegyületekkel, előnyösen IIa általános képletű alkálifémvegyületekkel reagáltatunk. Erne a célra előnyösen a III általános képletű vegyületek 1 móljára számítva mindig 2 mól II álraláno; képletű vegyületet, illetve 2 mól Ha általános képletű vegyületet használunk. A reakciót előnyösen szobahőmérsékleten (kb. 25 C°) kezdjük, és kb. 80 C°-on fejezzük be. Sem az oldószer, sem a hőmérséklet nem döntő ebben a reakcióban, feltéve, hogy a 80 C0 -ot nem lépjük át. Az így kapott la általános kéoletű vegyületek a megfelelő reakciókeverékekből önmagában ismert módon elkülöníthetők, majd önmagában ismert módon tisztíthatók. Az Ib általános képletű vegyületek a követke-45 zőképpen állíthatók elő: V általános képletű vegyületeket VI általános kéoletű vegyületekkel, előnyösen kálium- vagy nátriumvegyületekkel, illetve Via általános kép-50 létű vegyületekkel, célszerűen az adott reakciókörülmények között iners szerves oldószerben, például vízmentes dietiléterben, reagáltatunk. Az V általános kéoletű vegyületeknek Via általános kénüertű vegyületekkel való rea «altatása ol-55 dószer nélkül, a Via általános képletű vegyület tek feleslegében is végrehajtható, az V általános kéoletű vegyületeknek VI általános képletű vegyületekkel való reakciójában azonban oldószer jelenlétére is szükség van. A VI általános kép-60 létű vegyületek részvételével végbemenő reakció erősen exoterm, és ezért a hőmérsékletet hűtéssel kell kb. 20—30 C°-on tartani. VI általános képletű vegyületek alkalmazása különösen akkor ajánlatos, ha olyan Ib általános képletű ve-65 gyületeket kívánunk előállítani, amelyek képle-10 15 20 25 3Ü 35 55 60 2
