160181. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-diacil-hidrazin származékok előállítására
9 5. példa a) N-(N' '-t-butiloxikarbonil-aminooxi-acetil)-N'-(N"'-t-butiloxikarbonil-L-szeril)-hidr.azin. 3,94 g N-t-butiloxikarbonu-aminooxi-ecetsavpentaklórfenilészterből és 2,19 g N-t-butiloxikarbonil-L-szerilhidrazinból készült az 1/b/l példában leírt módon. Termelés 3,4 g (87%) N-(N"-t-butiloxikarbonil-aminooxi-aoetil(-N'-) N'"-t-butiloxikarbonil-L-szeril)-hidrazin. Op.: 118 C° (etanol). R/: 0,1. Számított: C: 45,9% H: 7,2% N: 14,3% Talált 46,0 7,4 14,4 b) N-L-szeril-N'^aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr 3,15 g 5/a alatt leírt vegyület 4 M trifluorecetsavas. HBr kezelésével készült az 1/d példában leírt módon. Termelés 1,98 g (81%) N-L-szeril-N'-aminooxi-acetil-hidrazin. 2HBr. Op.: 139—141 C°, (etanol-éter). Számított C: 20,0% H: 4,0% Br: 45,2% Talált 20,1 4,1 45,2 6. példa a) N-(N"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-N'-(N'"-karbobenzoxi-L-fenilalanil)-hidrazm. 4,25 g N-karbobenzoxi-aminooxi-ecetsav-pentaklórfenilészterből és 3,2 g N-karbobenzoxi-L-fenilalanin-liidrazinból készült az l/a/l példában leírt módon. Termelés 4,19 g (81%) N-(N"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-N'-(N'"-karbobenzoxi-L-fenilalanil)-hidrazin. Op.: 199—200 C°, (etanol). R/: 0,35. Számított C: 62,3% H: 5,4% Talált 62,2 5,4 b) N-aminooxi-acetil-N'-L-fenilalanil-hidrazin. 2HBr 3,0 g N-(N"-karbobenzoxi-aminooxi-acetil)-N'-(N"'-karbobenzoxi-L-fenilalanil)-hidrazinból készült az 1/c példában leírt módon. Termelés 2,17 g (90%) N-aminooxi-acetil-N'-L-fenilalanil-hidrazin. 2HBr. Op.: 143 C°. Számított Br: 38,6% Talált 38,3 7. példa a) N-(N"-t-butiloxikarbonil-ce-aminooxi-propionil)~N'-izonikotinoil-hidrazin-pentaklórfenolát. 1,75 g (3,8 mMól) N-t-butiloxikarbanil-a-aminooxi-propionsav-pentaklórfenilésztert és 0,57 g (4,2 mMól) izonikotinsav-hidrazidot 15 ml absz. 160181 10 dimetilformamidban oldunk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten másnapig állni hagyjuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot etilacetátból kris-5 tályosítjuk. Termelés 1,46 g (65%) N-(N"-t-butiloxikarbonil-a-aminooxi-propionil)-N'-izonikotinoil-hidrazin-pentaklórfenolát. Op.: 154—155 C°. Rf. 0,25 aD = +40,0° (c=l; etanol). 10 Számított C: 40,7% H: 3,4% Cl: 30,1% Talált 40,7 3,5 30,0 b) N-(a-aminooxi-propionil)-N-izonikotinoil-hidrazin. 2HC1. 15 1,89 g (3,2 mMól) N-(N"-t-butiloxikarbonil-a-aminooxi-propionil)-N'-izonikotinoil-hidrazin-pentaklórfenolátot 5 ml 4 M sósavas etilacetátban szuszpendálunk és a reakcióelegyet 30 percig kevertetjük. 10 ml száraz éter hozzáadása után a csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és száraz etanol-éter elegyéből kristályosítjuk. Termelés 0,86 g (90%), N-(a-aminooxi-propionil)-N'-izonikotinoil-hidrazin. 2HC1. Op.: 181 C°, aD = +36,6°, (c=l; 90%-os etanol). 25 Számított C: 36,4% H: 4,8% Cl: 23,8% Talált 36,5 4,8 23,8 8. példa N-(a-aminooxi-/?-fenil-propipnil)-N'-izonikotinoilhidrazin. 2HC1. 2,4 g (6 mMól) N-(N"-t-butiloxikarbonil-a-aminooxi-^-fenilpropionil)-N'-izonikotinoil-hidrazinból készült az 1/d példában leírt modo i. Termelés 1,85 g (83%) N-(a-aminooxi~ß-fsnil-propionil)-N'-i zonikotinoil-hidrazin. 2HC1. Op.: 92 C°, (metanol-éter); [a]25 D = +42,0" (c=l; etanol). Számított: C: 48,3% H: 4,8% N: 15,0% Cl: 19,0% Talált C: 48,2% H: 5,0% N: 14,9% Cl: 19,2% 9. példa N'-(N"-aminooxiacetil-aminooxiacetil)-N-aminooxi-acetil-hidrazin-dihidroklorid. 55 2,22 g (0,008 mól) N-(N'-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-acetil)-aminooxiecetsavhidrazidot feloldunk 25,0 ml vízmentes dimetilformamidban. A reakcióelegyhez 3,07 g (0,007 mól) N-terc-butiloxikarbonil-aminooxiecetsav-penta-60 k'órfenilésztert adunk, 1 órá hosszat szobahőrrér-ékleten keverjük, majd 16 óra hosszat állni hí :yjuk. Ezután csökkentett nyomáson legfelj j'Vo +50 C° hőmérsékletű vízfürdőben az oldó-65 szart ledesztilláljuk, a maradékot 30 ml etilace-
