160149. lajstromszámú szabadalom • Eljárás levérmentes indikátorpapírok, -fóliák, -porok illetve -formatestek előállítására
3 moshatók, ami döntő jelentőségű a papírok előállítása szempontjából. Találmányunk értelmében az indikátorok ezen kívül por alakban is előállíthatók, amely por aztán formatesteikké, mint pl. tablettákká, pálcikákká vagy rudacskákká dolgozható fel. Találmányunk tárgya tehát a levérzésmentes indikátorpapír, -por, -fólia ül. -formatest, cellulóz vagy regenerált cellulóz-alapú hordozóanyagból, amely hordozóanyagot egy- vagy többféle, a molekulában reakcióképes, a hordozóanyaggal kémiai kötést létesítő csoportokat tartalmazó azoszínezékkel itattak át, azzal jellemezve, hogy a színezékmolekula az említett reakcióképes csoportokon kívül legalább még egy szulfonsav- és/vagy karboncsoportot tartalmaz. „Reakcióképes csoportok"-ként különösen az alábbiak említendők: a 2-(hidroxiszulfoniloxi)-etilszulfonil csoport HO—S02—O—CH 2 —CH 2 — —SO2— (a továbbiakban „HSS csoport") és az N-metil-Nn[2-(ihidroxiszulfoniloxi)-etil]-szulfonamido-csoport HO—S02—O—(CH 2 ) 2 —S0 2 — —N(CH3 )— (a továbbiakban „N-metil-HSS-amido-csoport"). További „reakcióképes csoportok "-ként álljanak a következők: monoklórtriazinil, diklórtriazinil, mono-, di- és triklórpirimidil, diklórpiridazinil-, diklórkinoxalinil-, diklórftalazinil és 2-(hidroxiszulfoniloxi)^etilaminaszulfonil-csoport. A szinezékmolekulában egy vagy több „reakcióképes csoport" is lehet jelen; célszerűen olyan színezékeket alkalmazunk, amelynek legfeljebb 2 „reakcióképes csoport"juk van. Előnyben részesítjük a iesak egy „reakcióképes csoportot" tartalmazó színezékeket. A találmány szerint alkalmazható azoszínezékek egy vagy több, különösen 1—4 szulfonsav és/vagy karbonsav-csoportokat (SO3H ill. COOH) tartalmazhatnak. Előnyben részesülnek azok a színezékek, amelyek összesen egy vagy két S03H-csoporttal és/vagy COOH-csoporttal rendelkeznek. A reakcióképes csoportokon, az azo-csoporton és az SO3H- és/vagy COOH-csoportokon kívül a színezékmolekulák további, az azoszínezékeknél önmagában ismert, semleges, savanyú vagy bázifcus funkciós csoportot is tartalmazhatnak. Ilyen további szubsztituensből 5-ig bezárólag egy vagy több, előnyösen 1—3 lehet jelen. E szubsztituensekre példa az 1—4 szénatomos alkilcsoport (előnyösen etil és metil), OH, 1—4 szénatomos alkoxi (előnyösen metoxi és etoxi), egy, adott esetben egy vagy két 1—4 szénatomos alkil-csoporttal és/vagy feniil- vagy benzilcsoporttal helyettesített amino-csoport (előnyösen amino, metilamino, dimetilamino, etilamino. metiletilamiino', dietilamino, fenilamino, benzilaniino, N-imetil-N-benzilamino>, N-etil-N-benzilamino), Cl, Br vagy N02, továbbá F, J, CF 3 . A találmányunk szerint azok az I általános képletű azoszínezékék 4 R_N=N—R' (I) alkalmazhatók, — ahol 5 R egy, legalább egy OH-csoporttal, vagy adott esetben szubsztituált amino-csoporttal helyettesített fenil- vagy naftil gyök és . R' egy fenil vagy naftil-csoportot jelent, mimellett az R és R' csoportok közül legalább az 10 ©gyík egy 2-(hidroxiszulfoniloxi)-etil-szulfonil- és/vagy egy N-metil-N-[2-(hidroxiszulfoniloxi)-«til]-szulfonamido-csoporttal, valamint egy COOH- és/vagy SOsH-csoporfctal helyettesítve van és az R valamint R' még 15 további szubsztituensekkel is rendelkezhetnek. Különösen előnyös azoszínezék^típusok az alábbi Ib—Ii képletűek: 20 Ib — ahol Ar 1 egy OH-val vagy egy vagy két S03H-csoporttal szubsztituált 1- vagy 2-naftilt jelent; Ic — ahol X Cl vagy Br és az Y szimbólumok egyike HSS-t a másik pedig H-t jelent és 2, Ar 1 az Ib-nél megadott értelemmel bír; Id — ahol R 8 COOH vagy S0 3 H-t jelent és Ar1 az Ib-nél megadott értelemmel bír; le — ahol R9 metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, anilino, N-metil-N-benzilamino vagy N-etil-N-benzilamino-csoportot és R10 H, CH 3 , COOH vagy S0 3 H-csoportot jelent; If — ahol R 11 metilamino, dimetilamino, etilamino vagy dietilamino-csoportot jelent; lg — ahol Ar 2 egy naftil-csoport, amely 1-vagy 2-helyzetben egy OH-csoporttal, 6-helyzetben egy HSS- vagy N(—CH3)-HSS-amido-csoporttal és adott esetben egy SOsH-csoporttal van helyettesítve, R12 H vagy N0 2 és R 13 H vagy S03H-csoportot jelent, mim ellett a molekula azonban legalább egy SOsH-csoportot kell hogy tartalmazzon; Ih — ahol R14 H vagy OCH3 és a Z-csoportok egyike HSS, a másika H vagy CH3 -csoportot jelent; 45 Ii — ahol Ar 1 az Ib-nél megadott értelemmel bír. Az I általános képletű azoszínezékék önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő oly módon, hogy egy II általános képletű amint H2 N—R' (II) — ahol R' a már megadott jelentésű •— diazotálunk és a kapott diazónumsót egy III általános képletű vegyülettel R—H (III) — ahol R a fenti jelentésű — kapcsoljuk. A diazovegyületté átalakítandó aminokra példaképpen a következőket soroljuk fel: 0-, m- és p-HSS-anilin, 2-metoxi-4-HSS-5--metilánilin, 2-bróm-4-HSS-anilin, 2-klór-4_ és 65 -5-HSS-anilin, 2-nitro-4- és -5-HSS-anilin, 2,6-2