160102. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített o-amilino-fenetilalkoholok előállítására
160102 17 18 más alatt. 50° hőmérsékleten bepakoljuk szárazra. A maradékhoz 50 ml vizet és 150 ml étert adunk, összerázzuk, az éteres oldatot elkülönítjük, 0° hőmérsékleten 30 ml 2 n nátriumkanbonátoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt, 40° hőmérsékleten bepároljuk szárazra. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az így kapott [o-(2,6-xilidino)-fenil]-ieoeísav-etilészber 0,001 mm Hg-oszlop nyomás alatt l;20°-on forr; éter és petroléter elegyéből kristályosítva 56—,57°-on olvad. 9. nélda: Az 1. példában leírthoz hasonló eljárással az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 5,5 g [o-(2->klór-i5-jtrifluormetil-aniMno)j fenil]-ecetsavból (op. 94—96°) kiindulva o-(2-klór• -5-trifluonmetu-anilino)^fenetilalkohol, fp. 0 ,o 2 130°; 12,0 g [o-.(3-trifluormetil-ianilino)-'fenil]-ecetsavból (op. 112—114°): o-(3-trifluormetil-anilino)-fenetilalkohol, fp. 0 , 001 125°; o-(2-<metil-3-klórianilmo)-fenileoetsavból (op. 124—125°) kiindulva: o-(2wmetil-,3-klóranilino)-fenetilalkohol, fp. 0 ,ooi 155°; G^(;2,6-dietilanilino)-ienileoetsavból (op. 88—90°) kiindulva: o-(2,6^dietilanilino)-ifenetilalkohol, fp- n,eni 135°; o-anilino^fenilecetsavból (op. 111-^113°) kiindulva: o^anilino-fenetilalkahol, fp. 0 ,oo5 140— 145°. a) o-(N-i(2,6-diklorfenil)-acetamido)-fenilecetsav-metilészter 6,6 g [o-(2i,6-diklóranilino)-fenil]-eoetsav-metil-5 észtert (op. 101—102°, éter-petroléter elegyből) 90 ml aoetilkloriddal, 1 csepp perMórsav hozzáadásával 20 óra hosszat forraluník visszafolyatás közben. A kapott sötét oldatot 11 min Hg-oszlop nyomás alatt, 50° hőmérsékletű fürdőben bepá-10 roljuk. A maradékot 200 ml éterben oldjuk. Szűrünk és a szűrletet előibib 40 ml vízzel, majd 40 ml 2 n káliuanhidrogénkarbonátoldattal, vé^ gül ismét 40 ml vízzel extraháljuk. Az elkülönített éteres oldatot vízmentes nátriumszulfáton 15 szárítjuk, majd 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepárolj ük. Maradékként barna olajszerű terméket kapunk, ezt 300 g semleges alumíniumoxidon kromatografáljuk. A 6—1,2. frakciót, amelyeket 800—,800 ml 4:1 éter-petroléter elegy-20 gyei kaptunk, egyesítjük és az oldószer beipárlása után kapott maradékot éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott o-[N-(2,6-<diklórfenil)^aoetamido]-d:enileoetisav-(metilészter 99—100°^on olvad. 25 A fent leírthoz hesonló módon állíthatók elő: o-(2,6-dmietilanilino)~fenüaoetsav-|metilészterből (op. 79—81°) kiindulva: o-[N-(2,6~dimetilfenil) -laoetamido] -f emleoetsiay-cnetilészter (olaj); 30 o-(2-anetil-6-klóra, nilino)-fenilecetsav-Jiietilészterből (op. 47—48°) kiindulva: o-[N-(2-metil-6--íklórfenil)-aaetamido]Hfenileoetsav-imetilészter (olaj). •>5 t>) o-[N^(2,6-diklórfenil)-iacetamido]-fenetilalkohol. 10. példa: o-(2,6-diklónanilino)-fenetilalkahol. 1,0 g o-"[N-i(i2,6-diklórfenil)-aoetaimido]-fenetilalkohol ós 0,5 g nátriumhidroxid 40 ml etanollal készített oldatát 15 percig forraljuk visszafolyatás közben. Az oldatot azután 11 mm Hgoszlop nyomás alatt, 50° hőmérsékletű fürdőben bepároljuk. A maradékhoz 50 ml étert °és 10 ml vizet adunk. Az éteres fázist elkülönítjük, 10 ml vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mm Hg-oszlop nyomás alatt bepároljuk. A maradékot éter és petroléter elegyéből kristályosítjuk; az így kapott o-(2,6-diklóranilino)-.fenetilalkohol 104—105°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatóik elő az alábbi vegyületek is: 40 5,8 ml éteres 0,43 mólos litiumalumíniumoldatot 5° hőmérsékletén, nitrogén bevezetése közben hozzácsepegtetünk 1,8 g o-[N~(2,6-di-r klórfenü)Haoetamido]-fenilecetsavHmetilészter 40 ml abszolút benzol és 10 ml abszolút tetrahidrofurán elegy ével készített oldatához. Az elegyet 5° hőmérsékleten 15 percig keverjük, majd ugyanezen a hőfokon hozzácsepegtetünk .1,5 ml vizet, azután leszűrjük az elegyet. A szűrletet vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és 11 mim Hg-oszlop nyomás alatt, 50° hőmérsékleten foepároljuk. A maradékot keT vés éterrel eldörzsöljük. A képződött: kristályo•" kat szűréssel elkülönítjük és etilaoetátból átkristályosítjuk. A3 így kapott o-[N-(2,6-diklórfenil)-aoetamido]-fenetilalkohor 146—147°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő: 55 o-[N-(2,6-dimetilfenil)-acetamido]-fenetilalkohol; o~[N-(2-metil-6^klórf enil)-4acetaimido]-f enetilalkohol. o-(2,6-dimetilanilino)-fenetilalkoihol, op. 88—90"; o-(2-me'til-6-klórianilino)-ifenetilalkohol, op. 78— 80°. A fenti eljárás kiindulóanyagait az alábbi módon állítjuk elő: 60 11. példa: A 10. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek: a) 2-(2,6-diMóranttino)-5-Mór-fenetilalkohol, 65 fp. 0,001 mm Hg 155—160°;
