160067. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
9 1-60067 10 maradékot etilacetát és petroléter elegyéből átkristályosít juk. Op. 98—99 °C. Hozam: 330súlyrész. JB) 2-(Izopropil-propargila>míno)-fenol előállítása 75,5 súlyrész 2-4zapropilaimino^fenolt és 37,2 súlyrész propargilkloridot oldunk 150 térfogatrész dimétilszulfoxidban. Az oldatot 16 súlyrész kalcinált szóda jelenlétében 22 órán át keverjük 80 °C-on, majd az A) szakaszban leírt módon dolgozzuk fel. Fp. 60 °C/0,01 Hg mm. C) 2-(Izopropil-propargilamino)-fenil-N-metilkarbamát előállítása 27 súlyrész 2-(izopropil-propargilamino)-fenolt oldunk 150 térfogatrész száraz toluolban, majd 0,3 súlyrész trietiléndiamin jelenlétében 35 °C-on 18 órán át reagáltatjuk 10 súlyrész metilizocianáttal. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot toluol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Op. 96—98 °C. 4. példa: A) 2-Propargilaminofenol előállítása 405 súlyrósz 2-benzoxazolon 2500 térfogatrész 5,3%-os nátronlúggal készített oldatához 246 súlyrész propargilkloridot adunk, majd a reakcióelegyet 60 °C-ra melegítjük fel. Ezután keverés közben hozzáadunk 1 súlyrész réz(I)-klomdot, aminek eredményeként gyengén exoterm reakció játszódik le. A reafccióelegyet még 14 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd +5 °C-ra lehűtjük, 100 térfogatrész 40%-os nátronlúgot adunk hozzá, majd leszűrjük. A leszűrt l-propargil-2-.benzoxazolo;nt 2000 súlyrész vízben szuszpendáljűk, és nitrogén-atmoszférában, keverés közben 400 súlyrész nátriumhidroxidot adunk hozzá, miiközben a hőmérséklet 70 °C-ra emelkedik. Lehűlés után a reakoióelegyet leszűrjük, és a tiszta oldat pH-ját tömény sósavval 7-re állítjuk be. A terméket szűrjük, szárítjuk, majd toluolból átkristályosítjuk. Op. 97—98 °C. B) 2-(Allil-propargilamino)-fenol előállítása Nitrogén-atmoszféra alatt és keverés közben. 60 °C kezdeti hőmérsékleten cseppenként 43 súlyrész allilkloridot adunk 73,5 súlyrész 2--propargilaminofenol, 20 súlyrész kálium jodid és 59 súlyrész 2,6-lutidin elegyéhez. A hőmérséklet 86 °C-ra emelkedük. Másfél órán át 60 °C-on való reagáltatás után a reafccióelegyet vízbe öntjük, toluollal extraháljuk, majd a toluolos oldatot betöményítjük. így olajszerű terméket kapunk. C) 2-(Allü-pcopargilaimino)-fenil-N-metilkarbamát előállítása 87 súlyrész 2-(allil-propargilamdno)-fenolt ol-5 dunk 300 térfogatrész széntetralkloridban, majd 35 °C-on reagáltatjuk 30 súlyrész metilizocianáttal, 0,2 súlyrész diétiléntriamin jelenlétében. 14 óra hosszat tartó reagáltatás után az oldat bepárlásával nyerjük az olajszerű terméket. 10 NMR^pektruin: ^-értekék {CC14/TMS] t =2,25 (J — 2,4) (1 H) (>N—CH2 —C== = CH) d=2,84 (J = 5) (3 H) (—Co—NHCH3) d=3,67 (J==2,4) (2 H) (>N—CH2^C:5CH) m= 3,55—3,9 (>N—CH2—CH=CH2 ) m = 5—6,2 (>N-^CH2 —CH=CH 2 ) (—NHCH 3 ) m = 6,7—7,4 (Ar—H) 20 5. példa: A) 2-(Dipropargilamino)-fenol előállítása 54,5 súlyrész 2-aminofenolt oldunk 1500 tér-25 fogatrész dimétilszulfoxidban. Az oldathoz 250 súlyrész porított nátriumhidrogénkarbonátot, majd cseppenként 199 súlyrész propargilbromidot adunk. A hőmérsékletet 50 °C-ig hagyjuk emelkedni, majd a hozzáadás befejezése után 30 még 14 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Az elegyet 1500 térfogatrész vízbe öntjük, és 500 térfogatrész toluollal extraháljuk. Az extraktumot a szokásos módon megtisztítjuk úgy, 35 hogy először az erősen lúgos és azután az erősen sósavas vizes oldatot toluollal mossuk. A terméket hexán és széntetrakloiid 1 : 4 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Op. 47—49 °C. 40 B) 2-(Dipropargilamino)-fenil-N-metil-karbamát előállítása 30 súlyrész 2-(dipropargilamino)-fenolt oldunk 150 térfogatrész száraz toluolban, majd 45 0,2 súlyrész trietiléndijamint adunk hozzá. Az oldathoz részletékben adunk 10 súlyrész metilizocianátot, majd az elegyet 14 órán át 30—35 °C-on tartjuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk. Az így kapott terméket széntefcra-50 kloridból átkristályosít juk. Op. 90—91 °C. Patkány-toxicitás (orális): LD50 = 120 mg/kg. 6. példa: 55 A) o-(N,l-Dimetil-2-propimlaímmo)-fenol előállítása 49 súlyrész o-metilaminofenol 50 súlyrész dimetilformamidos oldatához és 47 súlyrész 2,6-60 -lutidinhez hozzáadunik 17 súlyrész káliumjodidot, majd 60 °C-on részletekben 100 súlyrész l-metil-2-propil-l-ol-p-toluolszulfonsavésztert 80 térfogatrész dimetilformamidban oldva. A re-65 akcicelegyet 4 órán át keverjük 90 °C-on, majd 5
