160067. lajstromszámú szabadalom • Kártevőirtószerek
160067 8 A készítményeket előnyösen elő lehet állítani szemcsés alakban is. A különböző felhasználási alakokat a szokásos módon egészíthetjük ki olyan adalékanyagokkal, amelyek megjavítják az eloszlási, tapadási, esőállékonysági vagy a behatolási tulajdonságokat,. Ilyen anyagc&ként megnevezzük a zsírsavakat, gyantát, enyvet, kazeint vagy algmátakat. A találmány szerinti szereket önmagukban, vagy egyéb szokásos, kártevőirtószerekkel, különösen inszelkticidekíkel, alkarieidékkel, nematocidekkel, baktericidekkel, fungicideikkel stb. együtt lehet alkalmazni. A találmány szerinti bártevőirtószerek hatóanyagainak előállítását, valamint a kompozíciók néhány előnyös készítési módját az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük. 1. példa: A) 2-(Metil-propai'igilamino)-fenol előállítása 36,9 súlyrész 2-metilamino-fenol, 40 súlyrész nátriumhidrogénkarbonát és 200 térfogatrész dimetilszulfoxid elegyéhez cseppenként hozzáadunk 36 súlyrész propargilbromidot, miközben a hőmérséklet kb. 40 "C-^ra növekszik. A szuszpenziót 14 órán át keverjük 50 °C-on, majd 1000 súlyrész vízzel hígítjuk. A terméket toluollal extrahálj uik. A toluolos oldatot nitrogénatmoszférában kirázzuk 2x200 térfogatrész 2 n nátronlúggal. A vizes extraktumot pH — 7— 8-ra semlegesítjük, majd ismét toluollal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd szűrjük és bepároljuk. A maradékot erős vákuumban ledesztillál -juik. Fp. 89—90 "C/0,15 Hg mm. A termék kristályosodik; op. 48—51 °C. B) 2-(Metil-propargilamino)-fenii-N-metilkarbamát előállítása 19 súlyrész 2-(metilpropargilamino)-fenolt és 0,1 súlyrész trietilamint oldunk 150 térfogatrósz száraz toluolban, majd cseppenként hozzáadunk összesen 7,3 súlyrész metilizoaianátot. Az oldat 35 °C-ra melegszik fel. Az oldatot 14 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot izopropanolból kristályosítjuk. Op. 92—94 °C. Patkány-toxicitás (orális): LDr)fl = 75 mg/kg. C) Sók előállítása 8,7 súlyrész 2-(metil~propargilamino)-fenil-N-metil-karbamátot oldunk 60 térfogatrész száraz dioxánban, majd cseppenként 5,3 súlyrész tömény kénsavat adunk hozzá 50 térfogatrész dioxánban. A képződött szulfátot 100 térfogatrész száraz éterrel végzett hígítással kicsapjuk. Az oldószerelegyet dakantáljuk, és: á maradékot erős vákuumban megszárítjuk.. A termék amorf, szívós masszát képez. Patkány-toxicitás (orális): LD50 = 85 mg/kg. 34,6 súlyrész 2-(mietil-propargil'amino)-fenil-N-metilkarbamátot hűtés közben beadagolunk 20 °C-on híg kénsaviba (16,25 súlyrész 94,7%os sav -f- 49,15 súlyrész víz). Ilyen módon a savanyú szulfát 50%-os tiszta vizes oldatát kapjuk. Hasonló módon lehet előállítani egyéb sókat is, így például a hidrdkloridot, a nitrátot, a foszfátot, a p-toluolszulfonátot és a triklóracetátot, vagy vizes oldatait. 2. példa: A) 2-(Etil-propargilamiino)-fenol előállítása 95,5 súlyrész 2-etilamino-fenol, 160 súlyrész kalcinált, porított szóda és 1000 térfogatrész dimetilszulfoxid elegyéhez keverés közben hozzácsepegtetünk 90,5 súlyrész propargilbromidot, miközben a hőmérséklet emelkedik. Ezután a reakcióelegyet egy napon át 70 °C-on keverjük, majd .3000 súlyrész jeges vízre öntjük. A terméket toluollal extraháljuk. A toluolos oldatot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd szűrjük és bepároljuk. A maradékot erős vákuumban ledesztilláljuk. Fp. 76 °C/0,02 Hg mm. B) 2-(Etil-propargilamino)-fenil-N-metilkarbamát előállítása 49 súlyrész 2-(etil-propargilammo)~fenolt és 0,3 súlyrész trietiléndiamint oldunk 200 térfogatrész száraz toluolban, majd 35 °C-on hozzáadunk 17,8 súlyrész metilizocianátot. 14 óra állás után kinyerjük az oldat bepárlása útján az olajszerű terméket. NMR-spektrum: á-értékek (CC1</TMS). t ==1,08 (J = 7) (3 H) (>N—CH2 —CH ?< ) t = 2,20 (J = 2,4) (1 H) (—C :-:; CH) d=2,79 (J—5) (3 H) (—CO—NH—CH:!) q = 3,16 (J==7) (2 H) (>N—CH2 —CH.,) d = 3,82 (J = 2,4) (2 H) (>N-C^-C-:::CH) b = ca. 5,3 (1 H) (—CO—NH—CH3) m = 6,9—7,4 (4 H) (Ar—H).": 3. példa: A) 2-Izopropilamino-fenol előállítása 452 súlyrész 2-amino-fenol. 600 súlyrész kalcinált szóda, 492 súlyrész izopropilbromid és 100 ' térfogatrész dimetilszulfoxid elegyét 20 órán át keverjük 85 °C-on. 4000 súlyrész vízzel való hígítás után a terméket toluollal extraháljuk. A toluolos oldatot bepároljuk, és a 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
