160048. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált karbonsavanilidokat tartalmazó kéthatóanyagos gyomírtószerek

160048 esetben szubsztituált N-3-metil-butin-(l)-il-(3)-anilinokat savhalogenidokkal reagáltatunk. Az N-3-metil-butÍ!n-(l)-il-(3)-anilinok például 3--klór-3-metil-butin-(l)-ból és anilinból készíthetők. Ezeknek a vegyületeknek az előállítását a klórecetsav-N-3-metil-butin-(l)-il-(3)-anilid példáján ismertetjük. 60 sr. iklóracetilkloridnak 520 sr. toluollal készült oldatához •—10 °C-on keverés közben lassan 79,5 sr. N-3-metilbutm-(l)-il-(3)-anilint, majd 30 perc múlva lassan 64 sr. N,N-dimetil-anilint adunk; utána a hőmérsékletet 20— 25 °C-ra hagyjuk emelkedni, és további egy óra hosszat keverjük. Ezután, híg sósavat adunk a. reakciókeverékhez, a két réteget elválasztjuk egymástól, és a szerves fázist híg sósavval és nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. A megszárított toluolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot petroléter és benzol 3 : 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 75 sr. klórecetsav-N-3-metilbutin-(l)-il-(3)-,amili.dot (V képlet) kapunk. Olvadáspontja 85—87 °C. Példaképpen megemlítjük még a következő I általános képletű hatóanyagokat: klórecetsav-N-3-metil-butin-(l)-il-(3)-m-klóranilid, és klórecetsav-N-3-metil-butin-,(l )-il-(3)-p-klóranilid (olvadáspontja 81—84 °C). A II általános képletű hatóanyagok, amenynyiben újaik, például cianurkloridból vagy -bromidból és a megfelelő aminból hidrogénhalogenidot megkötő szer jelenlétében állíthatók elő fokozatosan emelkedő hőmérsékleten. A triazin harmadik halogénatomjának adott esetben kívánt kicserélését például nátriummetiláttal, -metilmerlkaptiddal vagy -eianiddal végezzük. A cianurkloridban először általában —20 és 0 °C között az első klóratomot, 20 és 25 °C között a másodikat és 70 és 75 °C között a harmadikat cseréljük ki. 2-KIór~4-etilamino-6-(butin-l-il-3-amino)-sz-triazin előállítása: 276 sr. cianurkloridot feloldunk 900 sr. acetonban, és —10 és —20 °C között 135 sr. etilamint csepegtetünk hozzá. Ezután a reakciókeveréket még egy óra hosszat —10 és —20 °C között keverjük, és a keletkező csapadékot leszívatjuk. A szűredékből az oldószert vákuumban szobahőmérsékleten eltávolítjuk, és a kristályos maradékot ciiklolhexánból átkristályosítjuk. 233 sr. 2,4~diklór-8-etila!mi-no-sz-triazint kapunk. Olvadáspontja 103—105 P

C. 9,65 sr. 2,4-dÍ!klór-6-etilammo-sz-trÍ!azint feloldunk 50 sr. acetonban, és 15 és 20 °C között hozzáadjuk 7 sr. butin-l-ü-3-aminnák 25 sr. acetonnal készült oldatát. Ezután a keveréket még 20 óra hosszat szobahőmérsékleten (20 °C) keverjük, és a keletkező csapadékot leszívatjuk. A szűredékből az oldószert vákuumban el-10 15 20 25 35 40 45 55 60 távolítjuk, és a kristályos maradékot ciklohexánból átikristályosítjuk. 10,5 sr. 2-klór-4-~etilamino-6-(butin-l-il-3-aimino)^szJtriazint kapunk. Olvadáspontja 140 °C. 2-Metil!merikapto-4-etilai

mino-6-(butin-l-il-3-~amino)-sz-triazm. előiállítása: 184 sr. cianurkloridot feloldunk 3000 sr. etilacetátban és —10 és —20 °C között egyidejűleg két csepegtetőtölcsérből hozzácsepegtetjük 48 sr. metilmerkaptánnak, illetve 40 sr. nátriumhidroxidnak 360 sr. vízzel készült oldatát. Ezután a keveréket még 2 óra hosszlat —10 °C-on keverjük, a szerves réteget elválasztjuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és az oldószert vákuumban 35 °C-on eltávolítjuk. A kris.tályos maradékot petroiléterből átlkristályosítva 110 sr. 2^metilmerkiapto-4,6-diklór-3z-triazint kapunk. Olvadáspontja 58—60 °C. 9,8 sr. 2-métilmerkapto-4,6-diklór-sz-triazint 25 sr. víz és 15 sr. aceton elegyében szuszpendálunk, és hozzáadunk 10 sr. vízben oldott 5,25 sr. butin-l-il-3-amin-hidrokloridot. Ezután a keverékhez 25 és 40 °C -között hozzáesepegtetjük 4 sr. nátriumhidroxidnak 15 sr. vízzel készült oldatát. A reakeiókeveréket még néhány órán át 35 °C-on beverjük, a kivált olajat metilénkloriddal kirázzuk, a metilénkloridos oldatot magnéziumszulfáton megszárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az olajos maradék petroléterrel ledörzsölve megszilárdul. 9 sr. 2-metilmerkapto-44dór-6-(butin-l-il-3-amino)-sz-triaziint kapunk. Olvadáspontja 56—58 °C. 5,7 sr. 2-metilmerkapto-4-Jklór-6-(butin-l-il-3--amino)-sz-triazint 25 sr. víz, 10 sr. aceton és 3,5 sr. 35%-os vizes etilamin oldat elegyében. szuszpendálunk, a keveréket visszafolyatással forraljuk, és ezen a hőmérsékleten hozzácse^ pegtetjük 1 sr. nátriumhidroxidnak 5 sr. vízzel készült oldatát. Ezután a keveréket még 3 óra hosszat a forráspontján keverjük, szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált olajat metilénkloriddal kirázzuk, a szerves réteget megszárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az olajos maradékhoz toluolt adunk, mire lehűlés után kikristályosodik. 4,8 sr. 2-metilmerkapto-4-eti:lamino-6--(butin-l-il-3-amino)-sz-triazint kapunk. Olvadáspontja 95—97 °C. Példaképpen megemlítjük még a következő hasonló II képletű vegyületeket: 2-Jklór-4-etílamino-6-(3-metil-butin-l-il-3--aimino)-sz-triazin; (olvadáspontja 135—137 °C), 2-klór-4-izopropilamino-6-(3-metil-butm-l-ü--3-amino)^sz-triazin; (op, 146—148 °CJ, 2-metilmerkapto-4-etilamiino'-6-(butin-l-il-3--amino)-sz-triazin; (op. 95—97 °C), 2-klór-4-izopropilamino-6-(butin-l-il-3^amiino)-sz-triazin; (op. 170 °C), 2-!klór-4^etÍ!la;mino-6-(butin-l-il-3-amino)-sz-triazin; (op. 140 °C), 2-klóir-4,6-bisz-(butin-l -il-3-amino)-sz-triazin; (op. 161 °C).