160047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazolin-5-(ti)onil-(tio)-karbamidok előállítására
15 160047 16 letkező tiszta oldatot az exoterm reakció befejeződése után egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot vízzel mossuk, a kapott kristályokat leszűrjük és szárítjuk. Kitermelés: 22,4 g (91%). Olvadáspont: 184—185 °C (toluol). (IX. kép le tű vegyület.) 2. példa: 28,5 g (0,1 mól) 2-(N-metil-N-Mó<rtiakaribonil-amino)-4^feniH,3,4-tiadiazolin-5-ont 150 ml benzolban feloldunk. Hűtés közben szobahőmérsékleten 10 g (0,22 mól) gáz alakú dimetilamint vezetünk az oldatba. Az elegyet szobahőmérsékleten még egy órán át keverjük, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 25,6 g (87%) XII képletű terméket kapunk kristályok alakjában, amely éter/ligroinból átkristályosítva 87 °C-on olvad. 3. példa: 22,9 g (0,1 mól) 2-metilamino-4-ciklohexil-l,3,4-tiadiazolin-5-tioin 125 ml benzollal készített oldatába katalitikus mennyiségű trietiléndiamin hozzáadása után szobahőmérsékleten beadagolunk 5,7 g (0,1 mól) metilizocianátot. Ezután az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten, egy órán át 35—40 °C -on és egy órán át 70—75 °C-on keverjük, majd vákuumban bepároljuk. Ekkor gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel a XIV képletű termék marad viszsza. Olvadáspont: 189—190 °C (etanol). Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi I általános képletű vegyületeket: Vegyület R R' R" R"' X Y Op.: (ÜC) 4 (CH3 ) 2 CHCH3 H CH3 O s 190—191 5 (CH3 ) 2 CH— CH3 H CsHg O s 145—146 6 (CH3 ) 2 CHCH3 H C4 H 9 O s 106—107 7 (iCH3 ) 2 CHCH3 H CH9 —CH==iCH, O s 131—132 8 (CH3 ) 2 CH— CH3 CH3 CH3 O s olaj 9 (CH3 ) 2 CH— CH3 C2 H 5 C2 H S O s 45 10 (CH3 ) 2 CHC2 H 5 H CH3 O s 150 11 (CH3 ) 2 CHC2 H 5 H CH9 -^CH=*CH 2 O s 108—109 12 (CH3 ) 2 CH— C2H5 CH3 CH3 O s olaj 13 (CH3 ) 2 CH-^CH 2 CH3 H CH3 O s 159—160 14 (CH3 ) 2 CH—CH 2 CH3 H C2 H 5 O s 136 15 (CH3 ) 2 CH-CH 2 CH3 H CH2 —CH=^OH 2 O s 120 16 (CH3 ) 2 CH-^CH 2 CH3 CH3 CH3 O s olaj 17 (CH3 ) 2 CH—CH 2 CH3 C2 H 5 02 H 5 O s olaj 18 C6 H n — CH3 H CH3 , O s 219—220 19 Ce H u — CH3 CH3 CH3 O s 100—101 20 C6 H 5 — CH3 H CH3 O s 178 21 C6H5 — CH, H C2 H 5 O s 139—140 22 CßHs — CH3 H C4H9 O s 160—16.1« 23 C6 H 5 — CH3 H CH2 —CH=CH 2 0 s 141 24 CßHö— CH3 C2H5 C2 H 5 0 s olaj 8 d o SH CB OD H, •= £ ^ «a t> N O PQ t/3 XII 5 5 2 3 4 0 2,5 5 0 0 3 0 iü 1,25 5 0 0 3 0 XIII 5 5 4 2 2 5 2,5 5 3—4 1 1 5 1.25 4 2 0 0 3—4 í5 I -2 20 •S g£ & .5 ^ WO m Ü cö XIII 5 5 5 5 5 5 2,5 5 5 5 5 5 1,25 4 5 5 4 4 25 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 3Ö 1. példa: 19,1 g (0,1 mól) 2-(N-metil-N-klórkanbonil-amino)-4-izopropil-l,3,4-tiadiazolin-5-tion 125 ml . acetonnal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten, hűtés közben 17 g (0,22 mól) 40%os vizes metilamin-oldatot csepegtetünk. A ke-
