160034. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilészterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. I. 31. (BA—2163; Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1968. II. 01. (P 16 68 088.9); 1968. IX. 28. (P 17 93 519.2) Közzététel napja: 1971. VIII. 08. Megjelent: 1973. I. 31. 160034 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/52 Feltalálók: Krönig Walter, Scharfe Gerhard, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG., Leverkusen-Bayerwerk, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás vinilészterek előállítására Vinileszter előállítására ismeretessé vált eljárás szerint etilént, meghatározott karbonsavakat és molekuláris oxigént, illetve levegőt gázfázisban 100—250 °C közötti hőmérsékletén atmoszférikus vagy megemelt nyomáson palládiumot tartalmazó hordozós katalizátor jelenlétében reagáltatnak. Ilyen eljárást ismertetnek az 1 185 604, 1 196 644 számú német, 671 895 és 671 896 számú belga szabadalmi leírások, továbbá az 1 244 766 számú német közzétételi irat. Azt találtuk, hogy etilénből, 2—4 szénatomos karbonsavakból és oxigénből kiinduló gázfázisban, megemelt hőmérsékleten és atmoszférikus vagy megemelt nyomáson lefolytatott vinileszter szintézisre különösen aktív palládiumot és aranyat tartalmazó hordozós katalizátorok állíthatók elő, ha a katalizátor hordozóanyagot egyidejűleg vagy egymást követően, közbenső szárítással vagy anélkül valamely A és B jelű oldatokkal kezelünk. Az A oldat a palládium és arany oldott sóit, valamint adott esetben más fémek sóit, míg a B oldat olyan vegyületeket tartalmaz, amelyek alkalmasak arra, hogy a katalizátorhordozón az A oldat vízoldható nemesfém-vegyületeivel sókat képezzenek, amelyek gyakorlati szempontból halogén, fém és nitrogénmentesek. Az eljárás szerint az A vagy B oldatokat vagy az A és B oldatokat együttesen a katalizátor hordozóanyagon impregnál-10 15 20 25 30 tatjulk olyan mennyiségben, hogy ez az illető oldatok szempontjából a katalizátor 10—110%os szívóképességének felel meg, majd az A és B oldatokkal impregnált katalizátorok hordozóanyagát bizonyos ideig olyan hőkezelésnek vetjük alá, hogy az impregnálódott palládium és arany mennyiségének legalább 95%-a vízoldhatatlan nemesfém vegyületekké alakuljon át, végül a vízben nem oldható nemesfém vegyületeket redukálószerekkél főtömegben nemesfémekké alakítjuk át, míg a katalizátorokon levő vízoldható vegyületeket a redukció előtt vagy után mosással eltávolítjuk. Az eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint a redukálószerekkél történő kezelés előtt vagy után a hordozóanyagra olyan mennyiségben valamely alkálikarboxilátot, főként alkáliacetátot viszünk fel, hogy a katalizátor szárítás után 1—30 súly% alkálikarboxilátot tartalmazzon. Az alkálikarboxilátokra példaként a következőket soroljuk fel: nátriumforimamid, káliumacetát, nátriumacetát, lítiumacetát, káliumpropionát és káliumbutirát. A találmány szerinti eljárás kivitelezését részletesen az alábbiakban ismertetjük: Az A és B oldatokkal történő kezelést úgy végezzük, hogy pl. először az A oldatot visszük fel, ezt megszárítjuk, majd a hordozóanyagot a B oldattal impregnáljuk. Eljárhatunk azonban akként is, hogy először a B oldattal impregná-160034