160010. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan szubsztituált pirimido [5,4/d] pirimidek előállítására
160010 6 7. példa 2,6-Bi'SZ-(diétanolaminq)-8-dietilamino-pirimido [5", 4-d] pirimidin 4,8 g (0,01 mól) 2,6-bisz-(dietanolamino)-4,8--bisz-(dietilamino)-pirimido [5,4-d] pirimidinnek (op. 167—168°) 100 ml 10l0 / 0 -os ecetsavval vagy hangyasavval készült oldatába 2,6 g (0,04 mól) cinkport teszünk, és forrásban levő vízfürdőn keverés közben 15 percig melegítjük. Ezután az el nem használt cinkport leszivatjuk, és tömény ammóniaoldat hozzáadásával a csaknem színtelen oldatot kb. 6 pH-ra állítjuk be. Ezután a részben hidrogénezett vegyületet 25 ml 10%-os metanolos jódoldat hozzácsepegtetésével átalakítjuk 2,6-bisz-(dietanolamino)-8-dietilamino-pirimido[5,4-d]pirimidinné. Az oxidáció teljességét keményítőoldattal ellenőrizzük, majd a csekély jódfelesleget nátriumhidrogénszulfit-oldattal távolítunk el. Tömény ammóniaoldat hozzáadásával kb. 8 pH-ra beállítva, a reakciótermék sárga csapadékként teljesen kiválik. Rövid állás után leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk, és további tisztításra egyszer vízből átkristályosítjuk. Hozam 3,2 g (az elméletinek 78%-a). Olvadáspontja 163—165°. 10 15 20 25 szat kb. 190°-on melegítünk. A narancsszínű oldatot kb. 200 ml vízzel felvéve kiválik a 2,6-bisz-(dietanolamino)-8-hexametilénimmo-pirimido[5,4-d]pirimídin sárga csapadék alakjában. Leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk, és további tisztításra etilacetátból kikristályosítjuk. Hozam 53'%-a az elméletinek. Olvadáspontja 156— 158°. 11. példa 2,6-Bisz-(díetanolamino)-8-hexametilénimino-pirimido [5,4-d] pirimidin 4 g (0,01 mól) ,8-etiltio-2,6~b,isz-(dietanolaniino)-pirimido[5,4-d]pííímiaint (tip. 144—145°) visszafolyatás közben 20 ml hexametilénimmnel 8 óra hosszat melegítünk, majd a fölös amint kb. fele részben vákuumban ledssztilláljuk, a viszszamaradó narancssárga oldatot kb. 200 ml vízzel felvesszük, mire 2,6-bisz-(díetanolamino)-8--hexametilénimino-pirimido [5,4-d] pirimidin válik ki sárga csapadék alakjában. Leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk, és további tisztításra etilacetátból kikristályosítjuk. Hozam az elméletinek 56%-a. Olvadáspontja 156—15'8°. 8. példa 2,6-Bisz-(dietanolamino)-8-hexametilénimino-pirimido[5,4-d] pirimidin Készül 2,6-bisz-(dietanolamino)-4,8-bisz-(hexametilénimino)-pirimido [5,4-d] pirimidinbői (op. 208—209°) a 7. példával analóg módon (oldószerként 20%-os ecetsavval). Hozam az elméletinek 73%-a. Olvadáspontja 157—159° (etilacetátból). 9. példa 2,6-Bisz~(dietanolamino)-8-hexametilénimmo-pirimido [5,4-d] pirimidin 3,7 g (0,01 mól) 6(2)-klór-2(6)-dietanolamino-8--hexametilénimino-pirimido [5,4-d] pirimidint (op. 129—132°) 15 g dietanolaminnal 2 óra hoszszat 190°-on melegítünk. A narancsszínű oldatot kb. 200 ml vízzel felvéve kiválik a 2,6-bisz-(dietanolamino)-8-hexametilénimino-pirimido[5,4--d]pirimidin sárga csapadék alakjában. Leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk, és további tisztításra etilacetátból kikristályosítjuk. Hozam az elméletinek 64%-a. Olvadáspontja 157—159°. 10. példa 2,6-Bisz-(dietanolaniino)-8-hexametilénimino-pirimido [5,4-d] pirimidin 4,2 g (0,01 mól) 6(2)-fenoxi-2(6)-dietanolamino-8-hexametilénimino-pirimido [5,4-d] pirimidint (op. 179—180°) 15 g dietanolaminnal 6 óra hosz-30 35 40 45 50 55 60 65 12. példa ; 2,6-Bisz-(dietanolamino)-8-dietilamino-pirimido [5,4-d] pirimidin 4,6 g (0,01 mól) 8-benziltio-2,6-bisz-(dietanolamino)-pirimido [5,4-d] pirimidint 20 ml dietilaminnal zárt csőben kb. 190°-on 4 óra hosszat melegítünk. A reakciókeveréknek vízzel való felvétele után kiváló 2,6-bisz-(dietanolamino)-8--dietilamino-pirimido [5,4-d]pirimidint leszívatása után vízből átkristályosítjuk. Hozam az elméletinek 48%-a. Olvadáspontja 162—164°. 13. példa 2,6-Bisz-(dietanolamino)-8-dimetilamino-pirimido [5,4-d] pirimidin Készül 2,6-bisz-(dietanolamino)-4,8-bisz-(dimetilamino)-pirimido [5,4-d] pirimidinbői (op. 198—200°) a 7. példával analóg módon. Hozam az elméletinek 84%-a. Olvadáspontja 195—197°. 14. példa 2,6-Bisz-(dietanolamino) -pirimido [5,4-d] pirimidin •3-diizopropilamino-Készül 2,6-foisz-(dietanolamkto)-4,8->bisz-(diizopropilamino)-pirimido [5,4-d] pirimidinbői (op. 256—258") a 7. példával analóg módon, oldószerként 30%-os ecetsavval. Hozam az elméletinek 57%-á. Olvadáspontja 155—156°. 3
