160010. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisosan szubsztituált pirimido [5,4/d] pirimidek előállítására

3 értéke az alkalmazott oxidálószerhez igazodik; ha például bróm- vagy jódoldattal oxidálunk, akkor a pH értéket célszerűen kb. 6-ra állítjuk be, azonban savasabb tartományban is dolgozhatunk, különösen például káliumpermanganát vagy hidrogénperoxid alkalmazása esetében. b) Egy III általános képletű vegyületet — ebben a képletben A, At és A2 közül az egyik kicserélhető gyököt, például halogénatomot, alkil-. benzil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált hidroxil- vagy merkaptocsoportot jelent, a másik ket-Ri R» / / tő az —N képletű és/vagy az —N képletű \ R2

R4 csoportot képviseli — 130 és 220 °C között, előnyösen 150 °C fölött egy IV általános képletű vegyülettel — ebben a képletben Rí és R2 a fenti jelentésűek — vagy egy V általános képletű alkanolaminnal — ebben a képletben R3 és R4 a fenti jelentésű — reagáltatunk. A reakciót savlekötőszer jelenlétében magas forráspontú oldószerben, például dimetilformamidban, előnyösen azonban oldószerként és savlekötőszerként a IV, illetve V általános képletű vegyület feleslegében hajtjuk végre. A II és III általános képletű vegyületek például az 1 116 676 számú német szövetségi köztársasági szabadalom leírásában ismertetett eljárással állíthatók elő. A következő példák szemléltetik a találmány gyakorlati végrehajtását. A hőmérsékletet Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa 2,6-Bisz~(etanolpropanolamino)-8-dietilamino-pirimido [5,4-d] pirimidin 5,1 g (0,01 mól) 2,6-bisz~(etanolpropanolamino)-4,8-bisz-(dietilamino)-pirimido [5,4-d] pirimidinnek (op. 118—121") kb. 100 ml 10%-os ecetsavval készült oldatába bevíszünk 2,6 g (0,04 mól) cinkport, és keverés közben kb. 20 percig melegítjük forrásban levő vízfürdőn. Ezután az el nem használt cinkport leszívatjuk, és tömény ammóniaoldat hozzáadásával a kapott csaknem színtelen oldatot 6 pH-ra állítjuk be. 25 ml 10%-os metanolos jódoldat hozzácsepegtetésével a hidrogénezett vegyületet átalakítjuk 2,6-bisz-(etanolpropanolamino)-8-dietilamino-pirimido[5,4-d]pirimidínné. Az oxidáció teljességét keményítőoldattal ellenőrizzük. Csekély jódfelesleget nátriumhídrogénszulfit-oldattal távolítunk el. Tömény ammóniaoldattal kb. 8 pH-ig meglúgosítva a reakciótermék teljesen kiválik. Rövid állás után leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk, és további tisztításra etilacetátból átkrístályosítjuk. Hozam 3,1 g (az elméletinek 71 °Va), Olvadáspontja 98—108°. 4 2. példa 2,6-Bisz-(etanolpropanolamino>-8-dietilamino-pirimido [5,4-d] pirimidin 5 3,6 g (0,01 mól) 2(6)-klór-6(2)-etanolpropanol-amino43^dietilamino-*pirimido(5,4-d]pirimidint 15* g etanolpropanolaminnal 1 óra hosszat 190°qn melegítjük. Ezután a narancsszínű oldatot kb. !0 200 ml vízzel felvesszük, mire a 2,6-bisz-(etanolpropanolamino)-8-dietilamino-pirimido[5,4-d]pirimidin sárga csapadékként kiválik. Leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk, és további tisztításra vízből átkristályosítjuk. Hozam az el-V5 méletinek 65%-a. Olvadáspontja 97—103°. Ugyanezt a vegyületet előállíthatjuk 8-etiltio-2,6-<bisz-(etanolpropanolamiino)-pirimido[5,4-djpirimidinnek nyomás alatt dietilaminnal való reagáltatásával is. 20 3. példa 8-Dietilamino-2,6-bisz-(dipropanolamino)-pirimido [5,4-d] pirimidin 25 Készül 4,8-bisz-(dietilamino)-2,6-bisz-(dipropanolamido)-pirimido [5,4-d] -pírimidinből (op. 146—148°) az 1. példával analóg módon. Hozam az elméletinek 86%-a. Olvadáspontja ^ 122—124°. 4. példa 2,6-Bisz-(etanolpropanolamino)-8-hexameti„_ lénimino-pirimido [5,4-d] pirimidin «50 Készül 2,6-bis>z-(etanolpropanolamino)-4,8--bisz-(hexametilénimino)-pirimido [5,4-d] pirimidinbői (op. 132—134°) az 1. példával analóg módon, a reakciót azonban 30%-os ecetsavban hajtjuk végre. Hozam az elméletinek 74%-a. Olvadáspontja 100—103°. 5. példa 45 2,6-Bisz-(dipropanolamino)-8-hexametilénimino-pirimido [5,4-d] pirimidin Készül 2,6-bisz.-(dipropanolamino)-4,8-bisz--(hexametilénimino)-pirimido [5,4-d] pirimidinből (op. 165—167°) a 4. példával analóg módon. Hozam az elméletinek 90%-a. Olvadáspontja 162—163°. 6. példa 2,6-Bisz-(etanolizopropanolamino)-8-dietilamino-pirimido [ 5,4-d] pirimidin Készül 2,6-bisz-(etanolizopropanolamino)-4,8--bisz-(dietilamino)-pirimido [5,4-d] pirimidinbői (op. 142—144°) az 1. példával analóg módon. Hozam az elméletinek 69%-a. Olvadáspontja 6S 141—143°. 2