159979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kártervőírtó hatású szervek halogénvegyületek előállítására
u 159979 12 66 g trietiloxiniumfluorborát (tartalom: 80%) 305 ml metilónkloriddal képezett elegyéhez nitrogénatamszférában 77 ml metilénkloridban oldott 23 g l-(2',5'-diklórf!eniil)-2,2-dMilóretanolt adunk, és a reakcióelegyat 2 órán át szobahő- 5 mérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vizes káliumkarbonát oldatba öntjük, a képződött káliumfluorborátot szűréssel eltávolítjuk, a szerves fázist dekantálással elválasztjuk és vízzel mossuk. Metilénkloridos extrakció, az oldószer IQ eltávolítása és a maradék rektifikálása útján 21 g nyers terméket kapun/k, fp.: 119 ?C/0,3 Hgmm. A terméket szilikagélen. végrehajtott kromatografálással tisztítjuk. Benzolos eluálás után 12 g l-etoxi-l-(2',5'-diklórfenil)-2,2-diklór- 15 etánt kapunk. Elemzés: Ci0 H 10 Cl4O = 288 Számított %: C = 41,70, H = 3,50, Cl = 49,25 Talált %: C = 42,10, H = 3,30, Cl = 49,0 A termék az irodalomban mindeddig nem került ismertetésre. Megjegyzés: A trietiloxoniumfluorborát pl. az Organic Syntheses 46, 113 (1966)-ban leírt módszerrel állítható elő. 9. példa: 2,2,2',4',5'-í>entaklóracetofenon előállítása A (III) képle-tben Xi = Cl (a 2' helyzetben), X2 = Cl (a 4' helyzetben), X 3 = Cl (az 5' helyzetben), Z = H, Hal = Cl 115 g 1,3,4-triklórbenzol és 173 g alumíniumklorid elegyéhez 10 °C-on 100 g díklóracetilkloridot adunk. A reakcióelegy hőmérsékletét 100 °C-ra emeljük, és lassan 50 g diklóracetilkloridot adagolunk be. Ä reakcióelegy hőmérsékletét további 2 óra 30 percen keresztül 100 °C-on tartjuk, majd jeges víz és sósav elegyébe öntjük. Éteres extrakció után a2 oldószert elpárologtatjuk és a maradékot rektifikáljuk. 92 g 2,2,2',4','5,^pentaklóracetofenont kapunk, fp.: 126 °C/0,2 Hgmm. A termék szobahőmérsékleten kristályosodik. Hasonló módon, 100 g 1,2,3-triklórbenzoIból kiindulva a nyers termék rektifikálása után 73 g 2,2,2',3',4'Hpentaklóracetofenönt kapunk, ípr. 122 Q C/0,4 Hgmm. A termék szobahőmérsékleten kristályosodik. A 2,2,2',4',5'-penta!klóracetofenon és a 2,2,2V -3',4'-pentaklóraoetofenon az irodalomban eddig nem került ismertetésre. A fenti vegyületekből redukcióval a megfelelő alkoholokat állítjuk elő. 10. példa: (III) képletű ketonok előállítása A 6. példa A) lépésében leírt eljáráshoz hasanlóan a következő (III) képletű ketonokat állítjuk elő: a) 2,2,-diklór-2',5'-dibrómacetöfenon, b) 2) 2-dibróm-2',5'-diklóracétofenan, c) 2,2,2Vtriklórpropiofenon, d) 2,2,2',4'-tetráklóracetofenon, e) 2,2-diklór-4'-nitroacetofenon. A vegyületek előállításmódját az A. táblázatban foglaljuk össze. A táblázat jelölései: ; *A vegyületet B. 1. Stepanov és V. F. Traven ismerteti [Zhur. org. Khim. 1(10), 1896 (1965)]. **A vegyületet G. Cavallini és munkatársai ismertetik [Boll. chim. farm. 103 (1) 48, (1964)]. ***A klórt és brómot együttesen, megkülönlböztetés nélkül (határoztuk meg, és az eredményt müliekvwalens halögén/1 mg-iban adtuk meg. ; A fenti ketonoknak megfelelő alkoholok előállítását a B. táblázatban foglaljuk össze. 11. példa: (I) képletű alkoholok előállítása A 6. példa B) lépésében leírt módszerhez hasonlóan a következő (I) képletű alkoholokat állítjuk elő: a') l-(2',5'-dibróimfeml)-2,2-diklóretanol, b') l-(2',5'-diklórfenil)-2,2-dibrómetanol, c') l-(2'-klórf enil)-2,2-diklórprapanol, d') l-(2',4'-diklórfenil)-2,2^diklóretanoL e') l-(4-nitroI fenil)-2,2^dikilóretanol. f) r-í2'.3',4'-triklórfenü)-2,2-.diklóretanol, g') l-(2',4',5'-triklórfenil)H2,2-diklóretanol. Ezek a vegyületek, az irodalomban eddig nem kerültek ismertetésre. A vegyületek előállítását a B. táblázatban foglaljuk össze. Az a'), b'), c'), d') és e') alkoholok előállításához felhasznált a), b), c), d) és e) ketonok előállítását a 10. példának megfelelő A. táblázatban foglaljuk össze. Hasonló módon, 100 g p-diklórbenzolból kiindulva, 4 órás 110 °C-os melegítés és rektifikálás után 100 g 2,2,2',5'-tetraitólóiraGötofenont kapunk, fp.: 109 °C/0,2 Hgmm. A termék más módszerrel történő előállítását a 4. példa ismerteti. Ez a vegyület az irodalómból ismert [B. I. Stepanov és munkatársai: Zhur. " org. Khim. 2(5), 934 (1966)]. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 B0 6
