159979. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kártervőírtó hatású szervek halogénvegyületek előállítására
159979 9 B) lépés:. l~(2'-metox>i-5'-klórfenil)-2,2-diklóretianol előállítása 10 B) lépés: l-! (3',l'-diklórfenil)-2,2-diklóretanol előállítása Rektifikáló oszloppal és leszálló hűtővel felszerelt lombikba 220 ml izopropanolt, 51 g alu- 5 míniumizopropilátot, majd 53 g 2'-imetoxi-2,2,5'-triklóracetof enont mérünk be, és a reakcióelégy melegítése közben a képződő acetont rektifikálással eltávolítjuk. A reakcióelegy térfogatát fokozatos izopropanol-adagolással állán- jo dó értéken tartjuk. 6 óra elteltével a kondenzátum gyakorlatilag már nem tartalmaz acetonit. Á reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, jeges víz és sósav elegyébe öntjük. A kivált olajat éterrel extraháljuk, az egyesített 15 éteres extraktokat vízzel mossuk, szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson rektifikáljük. 27,5 g lH(2%metoxi-5'-klórfenil)-2,2-diklóretanolt kapunk, fp.: 120.5 °C/0,1 Hgmm. 20 Elemzés: C9 H 9 C1 3 0 2 = 255,55 Számított %,: C = 42,30, H = 3,55, Cl = 41,63 Talált %: C = 42,3 H = 3,7 Cl = 41,8 25 A terimék az irodalomban mindeddig nem került ismertetésre. Hasonló módon, aoetofenonból vagy 4'-klór- 30 acetofenonból kiindulva klórozással 2,2-diklöraceitofenont ill. 2,2,4'-4xiklóraoetofenont állítunk elő. A vegyületeket izopropanolial alumíniumizopropilát jelenlétében redukálva l-fenil-2,2--diklóretanolt ill. l-(4'-klórfeniI)-2,2-diklóreta- 85 nolt kapunk. 6. példa: l-(3, ,4'-diklórfenil)-2,2-diklóretanol előállítása Az (I) képletben Xj = Cl (a 3' helyzetben). X2 = Cl (a 4' helyzetben), X 3 = H, Y = H. Z = H, Hal = Cl A) lépés: 2,2,3',4'-tetraklóiraoetofenon előállítása 44 g, 110 °C-ra melegített 3,4-diklóraeetofenonba 2 órán át klórgázt buiborékoltatunk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson rektifikáljük. 45 g nyers terméket kapunk, fp.: 169 °C/13 Hgmm. Petroléteres (fp.: 65—75 °C) kristályosítás után 2,2,3',4'-tetraklóraeetofenont kapunk, op.: 58 °C. Elemzés: C8 H 4 C1 4 0 = 257,942 Számított %: C Talált %: C 37,24, H = 1,56, Cl = 54,98 37,3, H = 1K Cl = 55,3 40 48 50 55 60 200 ml izopropanolhoz 45 g alumíniumizopropilátot, majd 100 ml izopropanolban oldott 45 g 2,2,3',4'-tetrakláracatofenant adunk. Az elegyet lassú deszülláció közben melegítjük. A melegítést addig folytatjuk, amiig a desztillátuim aoetont már nem tartalmaz. A reakoióelegyet lehűtjük, jeges víz és sósav elegyébe öntjük. A vizes fázist kloroformanal extraháljuk, az oldószert desztillációval eltávolítjuk és a maradékot rektifikáljük. 38 g l^(3',4'-diklórfenil)-2,2-diklóretanolt kapunk, fp.: 148 °C/2 Hgmm. ; Elemzés: CgHeC^O = 259,96 Számított %: C = 36,96, H = 2,32, Cl = 54,55 Talált %: C — 37,4, H — 2,5, Cl = 54,6 A termék az irodalomban mindeddig nem került isimertetésre. 7. példa: l-acetoxii-l-(2',5'-diklórfenil)-2,2-diklóretán előállítása Az (I) képletben Xt = Cl (a 2' helyzetben), X2 — Cl (az 5' helyzetben), X3 = H,. Y = — C—CH3 , Z = H, Hal — Cl O 120 ml piridin és 60 ml ecetsavanhidrid elegyébe 20 g lH(2',5'-diklórfenil)-3,2-díklóretanolt (a 4. példában leírt terimék) mérünk be, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 20 órán át állni hagyjuk., A reakcióelegyet jeges vízre öntjük, a szerves fázist dekantálással elválasztjuk, az anyalúgoka't éterrel mossuk, az egyes szerves fázisokat- egyesítjük, mossuk, az oldószert desztillációval eltávolítjuk és a maradékot rektifikáljük. 15,4 g l-,aoetoxi-l~(2',5'-diklórfenil)-i2,2-diklóretánt kapunk, fp.: 114 C°/ '0,1 Hgmm. Elemzés: C10 H 8 Cl4O 2 = 301,99 Számított %: C '= 39,77, H = 2,67, Cl = 46,96 Talált %: C = 40,1, H = 2,8, Cl = 47,2 A termék az irodalomban mindeddig nem került ismertetésre.. 8. példa: , '.-. l-.etoxi-l-(i2',5'-.diiklórfenil)-2,2-diiklóretán előállítása A terméket a 619160 sz. belga szabadalom írja le. 65 X, Az (I) képletben Xj = Cl (a 2' helyzetben), Cl (az 5' . helyzetben), X3 H. Y = — —CH?—-CHQ Z H, Hal = Cl 5
