159858. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett ariloxi- acetilciánamidok előállítására
159858 9 10 amidot. A keveréket felforraltuk, az oldatot aktívszénnel kezeltük, leszűrtük, és lehűtöttük. A kapott 26,9 g színtelen só (53,4% hozam) 261—-262°-on olvadt. Az elemanalízisből kitűnt, hogy a termék kálium-2,4,5-triklórfenoxiaeetilciánamid-hidrát. 13. példa: 35,9 g (0,15 mól) 2^metil-4-klórfenoxiacetilciánamidnak és 9,9 g 85%-os káliumhidroxidnak 75 ml vízzel készült oldatát felforraltuk, aktívszénnel kezeltük, leszűrtük, és lehűtöttük. Nem vált ki csapadék. 75 ml etanol hozzáadására 6,4 g fehéres színű szilárd terméket kaptunk 236—237° olvadásponttal. Az elemanalízis adataiból kitűnt, hogy a termék kálium-2--metil-4-klórfenoxiacetilciánamid volt. Összetétel: C10 H 8 ClN 2 O 2 K számított: C 45,71, H 3,04, Cl 13,52% talált: C 45,49, H 3,05, Cl 13,54% 14. példa: 31,5 g (0,15 mól) o-iklórfenoxiacetilciánamidnak és 9,9 g (0,15 mól) 85%-os káliumhidroxidnak 200 ml vízzel készült oldatát forrásig hevítettük, aktívszénnel kezeltük, és leszűrtük. A szűredékhez 17,9 g (0,08 mól) cinkacetát-dihidrátnak 100 ml vízzel készült oldatát hozzáadva barna színű gyantás termék vált ki. Ezt megszilárdulása után szűrőre vittük, vízzel jól kimostuk, és levegőn megszárítottuk. A kapott 5,2 g (6,5% hozam) cink-o-klórfenoxiacetilciánamid-hidrét (5—6 mól vízzel) 219—220°-on olvadt. 15. példa: 42,1 g (0,20 mól) p-klórfenoxiacetilciánamidnak és 13,2 g (0,20 mól) 85%-os káliumhidroxidnak 200 ml vízzel készült oldatát felmelegítettük, aktívszénnel kezeltük, és leszűrtük. A szűredékhez hozzáadtuk 22,0 g (0,10 mól) cinkacetát-dihidrátnak 100 ml vízzel készült oldatát. A képződött gyantás csapadék csakhamar megszilárdult. A terméket szűrőre vittük, vízzel jól kimostuk, és levegőn megszárítottuk. Az így kapott 45,8 g (82,3%) hozam) cink^p-klórf enoxiacetilciánamid-tetr ahidrát 100 —101o -on olvadt. 16. példa: 36,7 g (0,15 mól) 2,4-diklórfenoxiacetilciánamidnak és 9,9 g (0,15 mól) 85%-os káliumhidroxidnak 200 ml vízzel készült oldatát felmelegítettük, aktívszénnel kezeltük, és szűrtük. A szűredékhez hozzáadtuk 17,9 g (0,0'S mól) cinkacetát-dihidrátnak 100 ml vízzel készült oldatát. Gyantaszerű csapadékot kaptunk, ezt megszilárdulása után szűrőre vittük, vízzel mostuk, és levegőn megszárítottuk. A kapott 29,1 g (65,9% hozam) cink-2,4-diklórfenoxiacetileiánamid-dihidrát 122—123°-on olvadt. 17. példa: 41,9 g (045 mól) 2,4,5-triklórfenoxiacetilciánamidot és 9,9 g (0,15 mól) 85%-os káliumhidroxidot 200 ml vízzel felforraltunk. Az oldatot aktívszénnel kezeltük, majd leszűrtük. A szűredékhez hozzáadtuk 17,5 g (0,08 mól) cinkacetát-dihidrátnak 200 ml vízzel készült oldatát. A kapott sűrű, színtelen csapadékot szűrőre vittük, vízzel jól kiimostuk, és levegőn megszárítottuk. 48,1 g (85,7 hozam) cink-2,4,5--triklórfenoxiacetilciánamid-hexahidrátot kaptunk 209—210° olvadásponttal. 18. példa: 42,1 g (0,20 mól) p-klórfenoxiacetilciánamidnak és 7,7 g (0,10 mól) 96%-os kalciumhidroxidnak a keverékét 100 ml vízzel forrásig hevítettük. Csaknem teljes oldódás következett be. Az oldatot aktívszénnel kezeltük, és leszűrtük. A lehűlés után az 5,1 g (11,1% hozam) kalcium-p-klórf enoxiacetilciánamid 194—195 on olvadt. Mint már kifejtettük, a halogénezett ariloxiacetilciánamidolk használható mezőgazdasági vegyszerek. Az I általános képletű vegyületek egy része rovarölő hatású. Ä találmány szerinti eljárással előállított szubsztituált ciánamidok jellegzetessége azonban kiváló gyomirtó hatásuk. Általában az I általános képletű vegyületek 40 hatásos gyomirtószerek. Például felhasználhatok vizi gyomok irtására különféle moszatok és békalencse ellen, A találmány szerinti szubsztituált ciánamidok ezenkívül hatásos széles spektrumú gyoimirtószerek számos egyszikű gyoim ellen, de hasonló hatásúak különféle kétszikű gyomok ellen is. Azonkívül az I általános képletű szubsztituált ciániaimidok szelektíven fitotoxikusak, amennyiben nem. akadályozzák komoly mértékben számos haszonnövény növekedését, A vegyületek gyomirtó hatása mind preemergens, mind poszt emergens alkalmazásban érvényesül. Ezeknek a vegyületeknek a kiváló gyomirtó hatása meglepő és váratlan, minthogy azt találtuk, hogy például az ezekhez hasonló olyan ciánamidok, amelyek halogénezett árucsoportot tartalmaznak halogénezett ariloxiacetilcsoport helyett, csaknem teljesen hatástalanok a növényzetre, így például azt találtuk, hogy a p-klórfenoxi-acetilciánamid különösen kiváló gyomirtószer, viszont a p-klórbenzoilciánamid gyakorlatilag hatástalan. Az I általános képletű vegyületek gyomirtó hatását sikerült egyértelműen bizonyítani. így 65 például kitűnt, hogy halogénezett ariloxiacetil-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
