159818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin-2-on-származékok előállítására
159818 17 18 tályosíitjuk át. 246—4247 C°-on olvadó 5-<p-!klórfenil)-7-klór-l;3-dihidoxH2H^l,4^beinziodiazepin-2--ont kapunk, hozam: 87%. 16. példa: A 9. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy oxazolid-2,5-:dion helyett 4-metil-oxazolidáin-2,5-<dionból indulunk ki, és a terméket benzol-petroléter elegyből kristályosítjuk át. 219—221 C°-on olvadó 3--TOetil-HÖ-fenil-7-klár-il ,3-dihlidirp-j2H--l ,4nbenzodiazepinn2-ont kapunk, hozam: 90%. 17. példa; 0,22 g 2-amino-S-nitro-nbenzofenon 15 ml száraz metilérikloriddal készített oldatához 0,2 g oxaaolidin-2,5-idiont adunk. Az elegyhez jéghűtés közben 10 ml étenes sósavoldatot adunk. Az elegyet szolbahőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, vizes ammániaoldattal meglugosítjuk és imetilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepáröljuk. A maradékot 1:0 ml dimetilszulfoxidhan oldjuk, az oldatot 50—60 C°^CSL melegítjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etanolból krásíályosátijuk és etanolból átkristályosíítjuk. 0,2 g (88%) 5-fenil-7-nitro-l,3-dihidro-2H-l,4--benzodiazepin-2-ont kapunk, op.: 223—225 C°. 18. példa: A 17. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2-amino-5-nitrobenzofenon helyett 2^ami!no-2i'-ífluor-i5-nitrobenzofenonból indulunk ki. 5H(o-jFluorfeml)-7-nitro-1,3-diihidro-2ÍH-tl ,4-benzodi aeepin-2-ont kapunk, op.: 223—i2i2ö C°, hozam: 85°/0 . 19. példa: A 17. példában leírt eljárásit ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2^amino-5-nitrobenzofenon helyett 2-amino-6-nitro-2'-klór-benzofenoniból indulunk ki. 5-(o-Klórfenil)-7-<nitro-l,3-dihidro-:2H-l,4-benzodiazepin-i2-ont kapunk, op.: 236,5—238 C°, hozam: 82%. 20. példa: A 17. példában, leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2,Hamino j5-nitrobenzofenon helyett 2-iamino-!2'-trifluormetil-5-ndtrobenzofenonból indulunk ki. 5-(o-Trifluormetilfenil)-7-nitro-l y3-dihidroJ2H-il ,4-ibenzafenont kapunk, op.: 233—234 C°, hozam: 81%. 21. példa: 2 g 2-atrnmo-6~klár-2'Hmetilbenzoifenon 100 ml száraz metilénkloriddal. készített oldatához 2 g oxazolidin-2,5-diont adunk. Az elegyhez jéghűtés és keverés közben, 5 C° alatti hőniérsék-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 léten 20 ml éteres sósiavoldaitott csepegtetünk. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük, vizes ammóniaoldattal meglúgosítjuk és metilénkloriddal extnaháljuk. A metUénkloridos oldatokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékhoz 30 ml dimetilszulfoxidot adunk, az elegyet 65—70 C°^ra melegítjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot metilénkloridban oldjuk, az oldatot vízzel mossuk, nátriumszulíát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Az állás közben megszilárduló maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. 2,1 g (9-0,5%) 5-<(o-tolil)-7-klór-l,3--dihidro-2H-,l ,4-'ibenzodiazepin-2-ont kapunk, op.: 17©—11180 C°. 22. példa: A 2il. példában leírt eljárást isimétéljük meg, azzal a különbséggel, hogy 2-a:mino-5-klór-2'^metilbenzotfenon helyett 2Hmetilam| inQ-ö-klór-2'-metilbenzofenonfoól indulunk ki. A kapott lHmetil-5-(o-tolil)-74dór-l ,3^ihiárcM2iH-4 ,4-benzodiazepin-2r-qn izopropanolos átkristályosátás után 138—139 C°-on olvad, hozam: 83%. 23. példa: Az 1—22>. példákban leíit eljárásokhoz hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 5-feniM5-klőr-ll ,3-dáhidiXH2 H-1,4-benzodiazepkH2-on, op.: 243—,245 C°, hozam 75%, 5-tfenil-8-klór-ű. ,3-dihid(rö-2iH-l ,4-benzodiazepin-2-oin, op.: 214—-211.5 C°, 5-fenil-9-klór-1 ,! 3-dihiidro-i2iHHl ,4-benzo-diazepin-2-on, op.: 174—1,76 C°, 5-íenil-8-nitro-l ,3-dihidro-2;H-ll ,4-benzodiazepin-2-on, op.: 252 C° (bomlás), önfenil-Q-nitro-l ,3-dihidro-2H-il ,4-benzodiazepin-2M3n, op.: 146—il47 C°, 7 Jmetil-5-fenil-1,3-dihidro-2iH-ll ,4^benzodiazepin-2-on, op.: 209—i210 C°, 7-mfetoxi-5-fenil-1,3-dihidro-i2HHl ,4-ibenzodiazepin-2-on, op.: (216—218 C°, 8nmetoxi-5-£enil-l ,3-dihidro^2H-ll ,4-toenzodiazepin-2-on, op.; 186—188 C°, 8-metoxi-7-bróm-j5 jfiénil-1,3-dihidiro-l2H-l ,4--<benzodiazepin-2--on, op.: 260—261 C°, 8-;trif liuormetilJ5-f enil-tl ,3-dimdro-2H-l ,4--benaodiiazepin-J2Hon, op.: 216—I21I8 C°, 7Hmeti]szulfonikS-fenil-1 jS-dihidro-^ÍH-Ü. ,4--benzodiazepin-2-on, op.: 256—268 C°, 7-metilez;ulfinil-5-fenil-1 ,:3-dihidnv2!H-il ,4--benzodiazepin-^on, op.: 254 C° (bomlás), 7-ciano -ö-fenil-1,3-dihidro-i2iH-il ,4-benzodiazepin-i2->an, op.: 238 C° (bomlás), 7-dimetilamino-5-fenil-1,3^dihiidro-J2iH-il ,4--benzodiazepin^-on, op.: 245—247 C°, 7-piperidino'-i5-ifeniH ,3-dihidro-2;H-l ,4-benzodiazepin-2-on, op.: 250^252 C°, 5-<(p-klórf enil)-7-nitro-l ,3-dihidro-2H-il ,4-Hbenzodiazepin-i2-on, op.: 253-—254 C°, 9
