159814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-dihidro-1H-1,4-benzodiazepin-származékok előállítására
159814 11 12 dattal, majd vízzel mossuk. A benzolos fázist nátriumszulfáton megszárítjuk, és a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradókhoz 100 ml hexánt adunk, és a keveréket éjszakán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kivált kristályokat kiszűrjük és benzolból átkristályosítjuk. N1 ^(2'-benzoil-4'-klór-fenil)-N 2 -formil-etiléndiamint kapunk, mely 139—14Q C°-on olvad. Hasonló módon a következő vegyületeket állítottuk elő: N^2%benzoil-fenil)-N2 -foiTOÍl-etiléndianiin N^Í^'-ibenzoil-S'-klór-feni^JN^formil-etiléndiamin N^(2'-benzoil-4'Hbróm-fe.nil)^N2 -formil-etiléndiamin NH2'-(o-klórbenzoil)-fenil]-N2 -fo(rmil-etiléndiamin Ni42'-(o-klórbenzoil)-4'-klór-fenil)-N2 -formil-etiléndiainin NH2'-(o-fluorbenzoil)-4'-klór-fenil]-N2 -formil-etiléndiamin N'42'-(p-klórbenzoil)-4'-klór-fenil]-N2 -formil-etiléndiamin N1 -f2'-(p-brómibenzoil)-4'-klór-fenil]-N 2 -formil-etiléndiamin. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 2,3-dihidro-lH-l,4~benzodiazepin-származékok — ahol X és Y hidrogénatomot, halogénatomot vagy trifluormetil-csoportot jelent — előállítására, azzal jellemezve, hogy aij valamely (VII) általános képletű indol-2--karbonsav-szárinazékot — ahol X és Y hidrogénatomot, halogénatomot vagy trifluormetil-csoportot, R 1—4 szénatomszámú alkil-csoportot jelent — a ,cianometilalkóhol valamely reakcióképes észterével reagáltatunk, a kapott (VI) általános képletű l-cianometil-indol-2-karbonsav-származékot — ahol X, Y és R jelentése a fenti — redukálószenrel reagáltatjuk, majd a kapott (V) általános képletű tetrahidro-pirazino-indol-származékot — ahol X és Y jelentése a fenti — oxidálószerrel reagáltatjuk és az így kapott (IV) általános képletű 2-(dioxo-piperazino)-benzofenon-származékot — ahol X és Y jelentése a fentível egyező — hidrolizálószerrel melegítjük, vagy a2) valamely (VI) általános képletű 1-cianometil-indol-2-karfoonsav-származékot — ahol X, Y és R jelentése a fenti — redukálószerrel reagáltatunk, majd a kapott (V) általános képletű tetraihidro-pirazino-indol-származékot — ahol X és Y jelentése a fenti — oxidálószerrel reagáltatjuk és az így kapott (IV) általános képletű 2-t(dioxo-piperazmo)-benzofenon-származékot — ahol X és Y jelentése a fentivel egyező — hidrolizálószerrel melegítjük, vagy a3 ) valamely (V) általános képletű tetrahidro-pirazino-indol-származékot — ahol X és Y jelentése a fentivel egyező — oxidálószerrel reagáltatunk, majd a kapott (IV) általános képletű 2-(dioxoHpiperazino)-benzofenon-«zármazékot — ahol X és Y jelentése a fentivel egyező •— hidrolizálószerrel melegítjük, vagy 5 a/j) valamely (IV) általános képletű 2-(dioxo-piperazino)Jbenzofenon-szárimazékot, ahol X és Y jelentése a fenti, hidrolizálószerrel melegítünk, vagy bi) valamely (III) általános képletű INP-ben-10 zoilfenil^^-karboxikariboinil-etilénidiamin-származékot — ahol X és Y jelentésié a fenti — melegítünk, és az így kapott (II) általános képletű NM)enzoilfenü-N2-formil-etiléndiamin-származékot — ahol X és Y jelentése a fenti 15 — hidrolizálószerrel melegítjük, vagy pedig b2 ) valamely (II) általános képletű NMbenzoilfenil-N2 -formil-etiléndiamin-származékot — ahol X és Y jelentése a fentivel egyező — hidrolizálószerrel melegítünk. (Elsőbbsége: 1969. 20 február 12.) 2. Az 1. igénypont ai—an) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hidrolizálószerként alkálifém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot, alkáliföldfém-hidroxidot 25 vagy egy ammóniumvegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1969. február 12.) 3. Az 1. igénypont ai—as) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 30 hogy oxidálószerként ózont, hidrogénperoxidot, krómsavat vagy valamely per-savat vagy permanganátot használunk. (Elsőbbsége: 1969. február 12.) 4. Az 1. igénypont aj—a2) változata szerinti 35 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (a redukciót az l-cianometil-indol-2-karbonsav-származék hidrogénnnel történő redukcióját platinaoxid, palládium, Raney-nikkel, nikkelborid, vagy Raney-kobalt katalizátor je-40 lenlétében (végrehajtott reakciója útján) végezzük. (Elsőbbsége: 1969. február 12.) 5. Az 1. igénypont bi) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képletű vegyületet 150— 4g 250 C-on melegítjük, majd hidrolizálószerként alkálifém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot, alkáliföldfém-hidroxidot vagy ammónium-vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1969. február 12.) 6. Az 1. igénypont bs) változata szerinti el-50 járás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hidrolizálószerként alkálifém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot, alkáliföldfém-hidroxidot vagy ammónium-vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1969. február 12.) 5g 7. Eljárás az (I) általános képletű 2,3-dihidro-lH-l,4-henzQdiazepin-szárniazékok — ahol X és Y hidrogénatomot, halogénatomot vagy trifluormetil-csoportot jelent — előállításaira, azzal jellemezve, hogy valamely (IV) általános képletű 2-(dioxo-piperazino)-benzofenon^származékot, ahol X és Y jelentése a fenti, egy hidrolizálószerrel melegítünk. (Elsőbbsége: 1968. május ,10.) 8. Eljárás az (I) általános képletű 2,3-dihid-65 ro-lH-l,4-benzodiazepin-származékok — ahol 60
