159800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására
9 159800 10 oldószert elpárologtatjuk, s a párlásd maradékot etilacetátban átkristályosítjuk. Ilyen módon színtelen kristályok formájában l-(o-íkarbomeitoxi)-fenil-2-a-tienil-benzimidazolt kapunk. A termék olvadáspontja: 116 C°. (Termelés: 49%.) Elemzés: C19 H 14 N 2 02S = 334,38 Számított: N% 8,38 S% 9,59 Talált: 8,33 9,65 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. 11. példa: l-(0"karbo! metoxi)^fenil-^2 ; j(3',4'-diklór)-fenil-benzimidazol. (I. általános képletű vegyület, Xj & X2 = H, ÍRÍ Í= —COOCH3. R2 = -JC 6 iH 3 Cl 2 (3,4) „A" lépés: i242'-(m,p-diklór)Jbeaizami'do-feinil]-iantrianilsavas etilészter 19,4 g N-í(o-ami:noJ fenil)^aintr;ainilsa:vas metilésztert 750 ml xilol és 16,8 ml trietilamin elegyében oldunk, majd az oldathoz — a hőmérsékletet 35 C° alatt tartva — 19,2 g 3,4-diklórbenzoesavkloridot adunk. Az adagolás befejeztével az elegyet három j ónán keresztül visszatfolyató hűtő alatt forraljuk, végül a kivált trietilamin-hidroMorid csapadékot szűrjük. A termék a ireakcióelegyből ihűtés közben kikristályosodilk; étilacetátból történő átkristályosítás után színtelen tűs kristályok formájában 2-l [2'-((;m,p-diklór)-be!nza;mido-fenil]-aintraínilsavas metilésztert kapunk. A termék olvadáspontja •191—192 C°, termelés: 74%. Elemzés: C21H16N2O3CI2 = 415,26 Számított: N% 6,75 Cl% 17,07 Talált: 8,75 17,06 Legjobb tudomásunk szerint a feniti vegyületet az eddigiekben 'niem írták le. „B" lépés: l-(o-íkairbomietoxi)-ifenil-2-(3',4'_ -diklór)-fenil-ibenzimidazol A 10. példa „B" lépésében leírtaikhoz hasonlóan eljárva; 5,5 g 2^[o-i(m',p'-idiklór)-benz)aimidonfenilj-antranilsavas metilész térből és 25 ml foszforoxiklofridból kiindulva izapropilét erben történt átkristályosítás után színtelen kristályok formájában 14(o-fcarbömetoxi)*jfenil-2-.(3',4'-diktór)-fenil]-benzimidazolt kapunk. A termék olvadáspontja 114 C°. Termelés: 92%. Elemzés: G21 H 14 N 2 Q 2 iCl 2 = 397,25 Számított: C% 63,49 H% 3,55 N% 7,05 Talált: 63,6 3,3 7,0 Cl% 17,85 17,9 Lieg jobb tudomásunk, szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. 12. példa: l_i(o>-kar'bometoxi)-fenil-2-;metil-benzd,midazoL (I. általános képletű vegyület, Xi és X2 = H, R, = —COOCH3 , R 2 = —CH 3 ) 4,85 g N-(o-amino-fenil)-anitra!nilsavas metil -észter és 10 ml ecetsavanbidrid elegyét öt órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A fenti idő eltelte után a fölös .mennyiségű ecetsavanlhidridet vákuumban ledesztilláljuk, a ,. párlási maradékot kloroformban extraháljuk, " a kloroformos fázist vízzel mossuk, végül az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot izopropiléterből átkristályosítva színtelen kristályok formájában l-i(o-karibo!metoxi)-fenil-2~metil-benzimidazolt kapunk, op. 144 C°. (Termelés: ;0 480/ 0 .) Elemzés: C16 H 14 N 2 0 2 == 266,29 Számított: N% 10,52 Talált: 10,49 ,5 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet eddigiekben nem írtiák le az irodalomban. Ugyanezt a vegyületet a 10. példában ismertetett módszer szerint is elő lehet állítani; ek-0 kor közti termékként 2-(2'-iacetamido-fenil)-amtranilsavas metilésztert kapunk, op.: 144 C°. Ez utóbbi vegyületet legjobb tudomásunk szerint az eddigiekben nem írták le. 13. példa: l_i(o,Hkariboxi)-fiemil-i5-nitro-benzimidazol. (I. általános képletű vegyület, Xx = —N02, Rj és 40 X 2 = H, Rj = —COOR) 1,37 g .N-(o-iamino-OHnitro)^fenil-antranilsav és 12 ml hangyasav ^elegyét egy órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A fenti idő i5 elteltével az elegyet vízzel hígítjuk és a kivált csapadékot szűrjük. Ecetsavból történt átkristályosítás után kristályos l-j(o-karboxi)-fenil-nitro-benzimidazolt kapunk. A termék olvadáspontja 280—282 C°; termelés 63%. 50 Elemzés: C 14 H 9 N 3 0 4 = 283,24 Számított: N% 14,83 14,50—14,44" 55 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. A 12. példában ismertetett módszert alkalmazva N-(io-amino-fenil)^antranilsavas métilészterből kiindulva az alábbi vegyületeiket állítottuk elő: l-[(o^karbomietoxi)^fenil]-2~etil-'benziimidazol, (I. általános képletű vegyület, R.1=-^COOCH ; J, R2 = —C 2 H 5 , Xi és X 2 = H; op.: 120 C°); 65 l-J[<o-kairbometoxi)Hfenil]-2-:banzil-bénz:imidiazol, 5
