159800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására
3 1598100 4 térő módon szubsztituált termékhez vezet. A találmány szeriinti eljárással előállítható vegyületek közül különösen az alábbiak jelentősek : — 1- [(o-karbometoxi)-fenil]~benzimidazol, — l-[(o-karboetoxi)-fenil]-ibenzimidazol, — l-[fo-karbometoxi)-fenil]-5-metoxi-benzimidazol, — l-[(o-karboxi)Hfenil]^benzimidazol, — l-[i(o-ka:rbobutoxi)-fenil]-Jbenzimidazol, — 1 -[(o-^-hidroxi-etil-karbamoil)-fenil]-benzimi'dazol, l^fío-izopropilidén^^Hdioxipiropoxi-karbonil)-fenilj-benzimidazol, 1 -^to-^y-diihidroxipropoxykaiibonilí-ifenil]-benziirriidazol, 1 - [(o-kaibometoxi)^fenil]-2-a-tienil-benzimidazol, l-[(o-ikarbometoxi)^fenil]-2^(3',4'-diklór)-fenil-benzimidazol, l-[(o-karbometoxi)^fenu]-2-metil-benzimidazol, l-[(o-karboxi)-fenil]-5-nitro^benzimidazol. A találmány tárgya eljárás az I. általános képletű új vegyületek előállítására. A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy a II. általános képletű CHfenilén-diamin-származékokat szerves karbonsavakkal vagy karbonsav-származékokkal III. általános képletű N~aeil-o-fenilén-diaminokká alakítjuk át, majd e vegyületekből valamely dehidratáló szer segítségével IV. általános képletű benzimidazolokat készítünk. A kapott benzimidazol-származékpk szabad karboxil-csoportját kívánság szerint észterezhetjük vagy a vegyületben már meglevő észter-csoportot szappanosítással savvá alakíthatjuk és kívánság szerint újra észterezhetjük vagy valamely aminnal illetve ammóniával történő hevítéssel savamiddá alakíthatjuk. Ezt a savamidot a továbbiakban kívánság szerint ismét észterré alakíthatjuk át. Az említett általános képletekben Xi, X2 vagy R2 jelentése egyezik a fent megadottakkal, R jelentése pedig hidrogénatom, valamely alkilcsoport vagy valamely glikol hidroxil-tartalmú csoportja lehet. A találmány szerinti eljárást célszerűen az alábbiak szerint valósíthatjuk meg: 1. Az N-acil-o-feniléndiamint valamely 1— 10. szénatosmos karbonsavval képezzük; 2. AE N^acil-ofeniléndiamint legalább egyféle szerves karbonsav-származékkal valamely tercier amin vagy heteroiciklusos bázis jelenlétében valamely közömbös oldószerben vagy anélkül képezzük. 3. A fenti célra karbonsav-származékként savhalogenidet alkalmazunk. 4. Tercier aminként előnyö&en trietilamint használunk. 5. A heterociklusos bázis célszerűen piridin. 6. Közömbös oldószerként valamely aromás karbonsavat, előnyösen toluolt vagy xilolt alkalmazunk. 7. A III. általános képletű aminők gyűrűzárását úgy hajtjuk végre, hogy a szóbanforgó vegyületeket valamely dehidratáló szerrel hevítjük. s 8. Dehidratáló szerként valamely foszforhalogenidet használunk, így például foszforoxikloridot. 9. Dehidratáló szerként valamely alifás vagy aromás karbonsavat, előnyösen hangyasawat alio kaknazunk. A találmány oltalmi köre kiterjed a találmány szarinti eljárás azon változatára is, melynél a II. általános képletű o-feniléndiamin-szárimazékot fölös mennyiségű karbonsavban 15 vagy karbonsavanhidridben ciklizáljuk, úgy, hogy a fenti reagensek egyúttal oldószerként is szerepelnek. Az alábbi példák a találmány szerinti eljárás lényegét az oltalmi kör korlátozása nélkül ví-20 lágítják meg. 1. példa: 25 l-(o-karbometoxi)-fenil-benzimidazol. (I. általános képletű vegyület, Xi, X2 és R2 = H, R, = —COOCH3) „A" lépés: 2i(2'-formamido-fenil)-antranilsav;;0 -metil észter 2,43 g —(o-am.inofenil)-antranilsav metilésztert és 1,2 ml hangyasavat 1 órán keresztül 100 C°-on hevítünk, majd a reakcióelegyet éterrel 35 extraháljuk és az éteres fázisokat vizes nátriuimkarbonát-oldattal, majd 10:%-os sósav-oldattal mossuk. Az oldószer elpárologtatása után színtelen kristályok formájában 2-(2'-formamido-.fenil)-antranilsav-metilésztert kapunk. Az 40 anyagot metanolból átkristályosítva a termék olvadáspontja 120 C° lesz.. Elemzés: QsHi^Os = 270,28 Számított: N% 10,37 45 Talált: 10,32 Infravörös színkép (széntetrakloridiban) Sávok: 3,320 és 3,400 cm-1 -nél. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. „B" lépés: l-(o-karbometoxi)-ífenil-benzimidazol 55 2-(ojfarmamido-ifenil)-antramlsav-metilésztert gyűirűzárás céljából fölös mennyiségű hangyasavban vagy foszforoxiklorid jelenlétében hevítjük; ilyen módon színtelen kristályok for-60 májában l-(o-ka:nbametoxi)-fenü-benzimidazolt kapunk. A termék olvadáspontja: 88 C°. Elemzés: Q5H12N2O2 = 252,26 Számított: C0/o 71,41 H% 4,80 N% 11,10 65 Talált: % 71.60 4,80 11,10 2
