159800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására
5 1508OO fi Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. 3. példa: l-(o-karboetoxi)-fenil-ibenzimidazol. (I. általános képletű vegyület, • Xi, X2 és R ? = H, R| = = —COOCH2CH3). Számított: N%, 10,52 Talált: 10,54 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. 4. példa: l^(o-karbometoxi)-fenil-5-metoxi-ibenzMniidazol. (I. általános képletű vegyület, Xi = —OCH3, X2 és R 2 = H, R t = —COOCH3). Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. Az 1. példa „A" lépésben leírtakhoz hasonlóan eljárva, ha N-(o-ammo-p-metoxi~fenil)-antranilsav-metilészteríből és hangyasavból indulunk ki, akkor 2-(2'~f'Ormamido~4'-metoxi-fenil)-antrariilsav-metilésztert kapunk, op.: 98— 100 C°. Legjobb tudomásunk szériát •<&. fenti vegyületet az eddigiek szerint nem írták le az irodalomban. Ha a továbbiiakbain az 1. példa „B" lépésében megadottak szerint dolgozunk, akkor: a fent előállított termékkel azonos l-(o-karbometoxi)-fenil-5 -metoxi-bemimitdazolt Jkapunk. 5. példa: l-(o-karboxiHemifberizimidiazol. -(I. általános képletű vegyület, Xj, X2 és R 2 — H, R1 = —COOH) 27,18 g N-(o-an^no^fenil)-anttirairiálsav és 28,3 ml hangyasav elegyét egy órán keresztül 130 C°-on hevítjük, majd a reakcióelegyet vfebe öntjük. Ilyen módon színtelen kristályok formájában l-i(oHk!arboxi)-fetnil-benzimid!azoIlt kapunk. Etanolból történő átleristályosítás után a termék olvadáspontja 054 C°. (Termelés: 71%). Elemzés: C14 íl 10 N^) 2 = 238,24 Számított: N% 11,76 Talált: N% 11,88 A szóbanfargó vegyületet előálílthatjuk úgy is hogy az 1. példában kapott l-(oJkarbometoxi)-fienil-benzimidazolt káHumhidroxiddal elszappanosítjuk. . Legjobb tudásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem lírták le. 6. példa: l^o-butoxi-karbonilHß^i-^^^11 TM 03250 ^ * L _ .általános képletű vegyület, X1; X 2 és R 2 — = H, Rí = —COOC4 H 9 ) A fent leírt vegyületet a 2. példában leírt eljárás szerint úgy állítjuk elő, hogy N-(o^amino-íenil^antaamteavas butilésztert melegen hangyasawal kezelünk. A színtelen kristályok izopropilétierben itörtént ártkristélyosítás után 76 C°-on olvadnak. i(Termelés: 70%). Elemzés: Ci8 H 18 N 2 0 2 = 294,34 Számított: N% 9,52 Talált: N% 9,48 Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le. 40,8 g N-{o-amino-p-metoxi-fenil)-antranilsavas metilésztert és 18 ml hangyasavat két órán keresztül 130 C°-on hevítünk. A fenti idő elteltével az elegyet lehűtjük, kloroformmal extralháljuk, s az extraktumokat vízzel mossuk; az oldószer elpárologtatása után 38,7 g nyersterméket kapunk. A nyersterméket 10%-os sósavban oldjuk, az oldatot vizes nátriumkarbonát-oldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. Az oldószer elpárologtatása és etanolból történt átkristályosítása után 146 C°-os olvadáspontú l-(o-karbo<metoxi)-fenil-5-metoxi-Jbenzimidazolt kapunk. (Termelés: 87%). Elemzés: Ci6Hi4 N 2 0 3 = 282,29 Számított: C% 68,07 B% 4,99 N% 9.92 Talált: 68,0 4,9 10.1 65 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2. példa: 5 l-(o-4karbometoxi)-fenil-benzirnidazol (I. általános képletű vegyület, Xt, X2 és R 2 = H, Rt= = —COOCH3). 54,34 g N-(o -amino-feni^-antranilsav-metil- JQ észtert és 2,8,6 ml hangyasavat két órán keresztül 130 C°-on hevítünk. Ezután az elegyhez étert adunk, 10%-os. sósavval extraháljuk, vizes nátriumkarbonát-oldattal meglúgosítjuk és ismét éterrel extraháljuk. Az oldószer elpáro- 1& logtatása és izopropiléterben történt atkristályosítás után 37,3:5 g l-(o-karbometoxi)~fenil-benzimidazo.lt kapunk. (Termelés: 62,5%). A kapott termék azonos az előző példában előállított anyaggal. NJ (o-amino-fenil)-antranilsavas etilészterből kiindulva a 2. példában ismertetett eljáráshoz hasonlóan járunk el. A fenti vegyületet öt órán keresztül 130 C°-on hevítve l-(o-karbetoxi)-fenil^benzimidazolt kapunk. A vegyületet izopro^ piléterben átkristályosítva a termiek olvadáspontja 62 C° lesz. (termelés: 80%). Elemzés: Ci6H14 N 2 0 2 == 266,29 3
