159789. lajstromszámú szabadalom • Eljárás S,S-szubsztituált 2,2-tio-, szulfinil- és szulfonil-alkanál és -alkanon N-szubsztituált karbamoiloximok és azok karbamoil számazékainak előállítására

159789 11 12 24. példa: 2-Formil-2-metil-l,3-ditiolán-oxim N-metilkarbamát-S-oxid 4,4 g 2-formil-2-metil-l,3-ditiolán-oxim N-metilkarbamát (0,02 mól) és 100 ml metanol 0—5 C°-ra hűtött, oldatába keverés közben becsepegtetünk 4,3 g nátrium-metaperjodát (0,02 mól) és 50 ml víz oldatát. Amennyiben szükséges, úgy külső hűtéssel a reakcióelegy hőmérsékletét 0—5 C°-on tartjuk és 4 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és a fehér terméket leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepárolva olajos termék keletkezik, mely lassan megszilárdul. Etilacetát és benzol 1 :1 arányú keverékéből átfcristályosítva, lazacszínű kristályokat kapunk 96— 97 C° olvadásponttal (bomlik). A vegyület szerkezetét infravörös spektrummal határoztuk meg. 25. példa: 2-Formi]-2-metil-l,3-.ditiolán-oxim N-metilkarbamát-S,S'-dioxid 4,4 g 2-fo;rmil-2-metil-l,3-ditiolán-oxim N-metilkarbamát (20 mmól) és 150 ml metanol 10 15 20 25 oldatához 0—5 C°-on keverés közben — 15 perc alatt —• becsepegtetünk 9 g nátrium-metaperjodát {42 mmól) és 100 ml víz oldatát. A reakcióelegybŐl fehér csapadék válik ki. A keveréket 45 perc hosszat 0—5 C°^on keverjük, szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot háromszor 50 ml kloroformmal extraháljuk, az extraktumot magnéziumszulfáton szárítjuk és a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékhoz dietilétert adunk, melyet vákuumban bepárolunk. A maradékhoz kloroformot és hexánt adunk, és a keveréket melegítjük. Szűréssel 2-formil-2-metil-l ,3-dítiolán-oxim N-metilkarbamát S,S'-dioxidot kapunk rozsdabarna, szilárd anyag formájában, melynek olvadáspontja 126 C° (bomlik). A szűrlet hűtésével a termék második frakcióját kapjuk. Elemzési eredmény CTHO^O/^ képletre: számított: C 33,3; H 4,8; N 11,1 talált: C 33,0; H 4,8; N 11,0 A 8. példa szerinti eljárást alkalmazva a III. táblázatban megadott vegyületekből a táblázat utolsó oszlopa szerinti terméket állítjuk elő. Az oxim-származékot a 6. példában ismertetett 3Ö módon állítottuk elő. III. táblázat Példa szám Reagensek Oxim Izocianát Termék 26 2-Formil-2,4,5-trimetil-l ,3-ditiolán-oxim Metil-izocianát 2-Formil-2,4,5-trimetil-l ,3--ditiolán-oxim N-metilkarbamát op. 78—91 C° 27 2-Formil-2,4,4-trimetil-l,3--ditiolán-oxim Metil-izocianát 2-Formil-2,4,4-trimetil-l ,3--ditiolán-oxim N-metilkarbamát op. 70—73 C° 28 2-Formil-4-Butil-2-metil-1,3-ditiolán-oxim Metil-izocianát 2-Formil-4-butil-2-metil-l ,3--ditiolán-oxim N-metilkarbamát op. 94—96 C° 29. példa: Mindenben a 23. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként a 13. példa szerinti módon előállított 2-formil-2,4--dimetíl-l,3^ditiolán-oxim-N-metilkarbamátot használunk. A termékként kapott 2^formil-2,4--dimetil-l,3-ditiolánoxim-N-metil-karbamát-S,S'-bisz-dioxid 139 C°-on olvad (bomlással). A találmány szerinti karbamoil-oxim származékokat féregölő aktivitás szempontjából — a szabványos módszerrel — megvizsgáltuk paradiosómgyökér féreggel történő megfertőzésével (Meloidogyne incognita, var. acrita). Ezeket a vegyületeket — a szabványos módszerrel — megvizsgáltuk atkaölő aktivitás szempontjából is, pamutnövény megfertőzésével, Tetranyehus telarium-al és a rovarölő aktivitását háziléggyel (Musca domestica) és szú-55 nyog-lárvával. A következő vegyületeknél találtunk különlegesen nagyfokú féregölő, atkaölő és rovarölő aktivitást:' fjfl 2-formil-2-metil-l,3-ditiolán-oxim-N-metilk arb amát, 2-formil-2-metil-l,3-ditián-oxim-N-metilkarbamát, 2-formil-2,4-dimetil-l,3-ditiolán-oxim-N-65 -metilkarbamát. «