159787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására

7 1. példa: 141 g ciánecetsavizoibutilésztert és 76 g széndiszulfidot 15—20 C°-on 200 ml metanollal elegyítünk. Az elegyhez keverés és hűtés közben, 15—20 C°-on 80 g nátriumhidroxid 500 ml metanollal készített oldatát csepegtetjük. A bázis beadagolása után az elegyet kfo. 1 órán át utánkeverjük, majd az oldószert a lehető legnagyobb mértékben eltávolítjuk. A maradékot 200 ml vízben oldjuk, és az elegyet ©0 C°-ra melegítjük. Az elegyhez 60 C°-on 252 g dimetilszulfátot csepegtetünk, 1—2 órán át keverjük, majd az elegyhez 84 g ciánacetamidot és 200 ml vizet adunk, végül 44 g nátriumhidroxid 150 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük be. Az elegyet 30 percig utánkeverjük, 0—• 5 C°-ra hűtjük, a kapott nátr:ium-3,5-diciano-l,2-dihidro-4-metiltio-2-oxo-piridinolát~(6)-ot kiszűrjük, vízzel és metanollal lúgmentesre mossuk és vákuumban, maximum 100 C°-on szárítjuk. 204 g (89%) fehér, 350 C° fölötti hőmérsékleten olvadó terméket kapunk. Elemzés: Számított %: C = 41,92 H = 1,76 N = 18,34 Talált %: 42,2 2,1 18,0 S = 13,99 14,0 2. példa: 84 g ciánacetamidot 80 ml víz és 700 ml etanol elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 80 g széndiszulfidot adunk, majd az elegybe keverés és vizes hűtés köziben 80 g nátriumhidroxid 80 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete ne emelkedjen +30 C° fölé. Az elegyet 15 percig +45 C°-on tartjuk, majd csökkentett nyomáson kb. 200—250 ml végtérfogatra bepároljuk. A maradékot vízzel kétszeresére hígítjuk, és 30 C°-on, keverés közben 250 g dimetilszulfátot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 1 órán át utánkeiverjük, majd +60 C°ra melegítjük, 84 g ciánacetamidot adunk hozzá, majd a reakcióelegybe 44 g nátriumhidroxid 100 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 1 órán át +60 C°-on utánkeverjük, majd 0—5 C°-ra hűtjük, a nátrium-3,5-diciano-l,2-dihidro-4-metiltio-2-oxo-piri_ dinölát-(6)-ot kiszűrjük, jéghideg vízzel és metanollal lúgimentesre mossuk, és a fehér terméket vákuumban +100 C°-on szárítjuk. Hozam: 192 g (84%). Eljárhatunk úgy is, hogy a harmadik lépésben a reakcióelegyhez 84 g * ciánacetamid helyett 141 g ciánecetsavizobutilésztert adunk, és a reakciót a fent megadott módon folytatjuk. A kívánt piridinolát-vegyületet 175 g-os (76%) hozammal kapjuk. Ha ciánecetsavizofoutilészter helyett 113 g ciánecetsavetilészteirt használunk fel, 179 g (78%) végterméket kapunk. 8 Elemzés Számított %: C = 41,92 H = 1,76 N = 18,34 Talált %: 41,8 2,0 18,3 5 S = 13,99 14,0 3. példa: 11,3 g ciánecetsavetilészter, 7,6 g széndiszul-10 fid és 20 ml aceton elegyéhez keverés köziben, részletekben 8 g finoman elporított nátriumhidroxidot adunk. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a narancssárga szusz-, penzióból az aoetont csökkentett nyomáson ki-15 desztilláljuk, és a maradékhoz 20 ml vizet adunk. Az elegyet 60 C°-ra melegítjük, és 60 C°-on 30,8 g dietilszulfátot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 2 órán át 60 C°-on keverjük, 8,4 g ciánacetamidot adunk hozzá, majd az 20 elegybe 4,4 g nátriumhidroxid 20 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Kb. 1 óra elteltével az elegyet 0—-5 C°-ra hűtjük, a kivált nátrium-3,5-idiciano-l,2-dihidro-4-etiltio-2-oxo-piridinolát-(6)-ot kiszűrjük, hideg vízzel és eta-25 nollal lúgmentesre mossuk, és vákuumban, maximum 100 C°-on szárítjuk. 19,5 g (80%) terméket kapunk. Elemzés: 30 Számított %: C = 44,44 H = 2,49 N = 17,28 Talált %: 44,4 2,8 17,2 S = 13,18 13,1 35 4. példa: 10 g ciánecetsavmetilészter, 7,6 g széndiszulfid és 20 ml metanol elegyéhez keverés és hűtés közben, 20 C°-on 11,3 g káliumhidroxid 50 40 ml metanollal készített oldatát csepegtetjük. 30 perc elteltével a kivált anyagot dekantálással elkülönítjük a metanoltól, és a. szilárd terméket 40 ml vízben oldjuk. Az oldatot 60 C°-<ra melegítjük, és 34,0 g nr-propil-jodidot csepegte-45 tünk az oldatba. 15 perc elteltével az elegyhez 8,4 g ciánaoetamidot adunk, majd az elegyhez 60 C°-on 6,2 g káliumhidroxid 20 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd 0—5 C°-ra 50 hűtjük, a kálium-3,5-diciano-l,2-dihidiro-4-n~propiltio-2-oxowpiridinolát-4(6)-ot kiszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, és vákuumban 100 C°-on szárítjuk. Hozam: 19,4 g (71%). Elemzés: 55 Számított %: C = 43,94 H = 2,95 N = 15,37 Talált %: 44,1 3,2 15,2 S = 11,73 12,2 60 5. példa: 11,3 g ciáneoetsavetilészter, 7,6 g 'Széndiszulfid és 20 ml etanol elegyéhez 20 C°-on 11,3 g ká-65 liumhidroxid 100 ml etiainollial készített oldatát 4