159787. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-származékok előállítására
9 159787 10 csepegtetjük. 30 perc elteltével az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 40 ml vízben oldjuk, az oldatot +60 C°-ra melegítjük, és az oldatba keverés köztien, 60 C°on 18,5 g n-butilkloridot csepegtetünk. 2 óra elteltével a íreakcióelegyet +5 C°-ra hűtjük, a káliium-3,5-dicia;nO'-l,2-dihid:ro-4-n-butiltio-2--oxo-piridinolát-'(6)-ot kiszűrjük, hideg vízzel és etanollal mossuk, és vákuumban 100 C°-on szárítjuk. Hozam: 17,2 g (60°// 0 ). Elemzés: Számított •%: C = 45,97 H = 3,51 N = 14,62 Talált %: 45,1 3,7 14,9 S = 11,16 11,0 6. példa: 11,3 g oiánecetsavetilészter, 7,6 g széndiszulfid és 20 ml etanol elegyéhez 20 C°-on, keverés közben 8 g nátriumhidroxid 100 ml etanollal készített oldatát csepegtetjük. 30 perc elteltével az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékhoz 100 ml dimetilformamidot adunk. Az elegybe keverés és hűtés közben, 30 C°-on 30,2 g izoamilbromidot csepegtetünk, és az elegyet 30 percig keverjük. Ezután az elegyet +60 C°-ra melegítjük, 8,4 g ciánacetamidot adunk hozzá, majd az elegybe 4,4 g nátriumhidroxid 20 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 2 órán át +60 C°-on tartjuk, majd kb. +5 C0 Hiia hűtjük, 100 ml vízzel elegyítjük, a kivált nátrium-3,5-dicia:no-l,!2-<dihidiro-4-izoamEtio-2-oxo-piridinolát-(6)-ot kiszűrjük, hideg vízzel és metanollal alaposain mossuk, és vákuumban 100 C°-on szárítjuk. Hozam: 14,7 g (51%). Elemzés: Számított; %: C = 50,5 H = 4,24 N = 14,73 Talált %: 49,9 4,9 14,7 S = 11,24 11,2 7. példa: 10 g inátrium-3,5-diciariiO-l,i 2-dihid:ix>-4-me l t:iltio-2-oxo-piridiruolát^(6)-ot melegítés közben 50 ml vízben oldunk. Az oldathoz melegítés közben, lassan 50 ml tömény siósavoldatort adunk, majd az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. 3,5-Diciano-l ,2-dihidro-4-mei tiltio-.2-oxo-piridinol-.(6) válik ki. A fehér csapadékot kiszűrjük, hideg vízzel mossuk, és vákuumban, maximum, 100 C0 -an szárítjuk. Hozam: 7,6 g (84%), op.: 259 C°. Elemzés: Számított %: C = 46,4 H = 2,4 N = 20,3 Talált %: 45,9 2,7 20,4 S = 15,5 15,5 A 3,5-diciano-l ,2-dihidro-4-metiltio-2-oxo-piridinol-(6)-ot a következőképpen alakíthatjuk vissza a megfelelő nátriumsóvá: a piridinol-vegyületet melegítés közben kb. ötszörös meny-5 nyiségű vízben oldjuk, és az oldathoz ekvivalens mennyiségű nátriumkarbonátot adunk vizes oldat formájában. Hűtés hatására nátrium-3,5-d;iciano-1,2,-dihidro-4-imetilt;ifO-2^oxo-piridinolát-í(6) válik ki, amely az 1. vagy 2. példáit) ban kapott termékkel azonos. Szabadalmi igénypontok: 15 1. Eljárás az (I) általános képletű piridin-származékok előállítására — e képletben R1 legfeljebb 6 szénatamos alkilcsoportot, 20 X alkálifém, előnyösen nátrium- vagy káliumatomot, vagy pedig hidrogénatomot képvisel — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános 25 képletű ciánecetsav-származékot — ahol R2 egy OR 1 vagy NH 2 csoportot képvisel, R1 jelentése a fentivel egyező — 30 legalább 1 ekvivalens széndiszulifiddal és 2—3 ekvivalens alkálifém-hidroxiddal vagy alkálifém-alkohoMttal reagáltatunk, a kapott (III) általános képletű eténditiolátot •— ahol 35 Me alkáMfématomoit képvisel, R2 jelentése a fentivel egyező — alkilezőszeirrel reagáltatjuk, majd a kapott (IV) általános képletű ketén^merkaptált — ahol R1 40 és R2 jelenítése a fentivel egyező — 1 ekvivalens (II) általános képletű ciánecetsa v-szár mázakkal — ahol R2 jelentése a fentivel egyező — és legalább 1 ekvivalens alkálifém-hidroxiddal vagy alkálifém-ialkoholéttal reagáltatjuk, és az 45 így kapott X helyén alkálfématomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben erős Savval való kezelés útján az X helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át. 50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganaíosítási módja, azzal jellemezve, hogy az eljárás egyes reakciólépéseinék kiinduláanyagaként az előző reakciólépésben kapott reakcióelegyet a .- közbenső termék elkülönítése nélkül alkal-3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 60 alkilezőszerkériít alfcilhalogemidet vagy dialkilszulfátot alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganiatosítási módja, azzal jellemezve, 65 hogy (II) általános képletű vegyületként az el-5
