159764. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 14alfa, 17alfa-metil-id-én-dioxi-pregnánszármazékok előállítására
159764 19 20 27. példa: A 24. példában leírt eljárással analóg módon a 10. példa szerint készült lli/5,l21-dihidroxi-14a,-17!a-í(2'-jfuril-metilidéndioxi)-4-pregnén-3,20- 5 -dion-21 -acetátból 11#121 -dibidroxi-l 4a, 1 7CH(2 'Hfuril-metálidéndioxi)-4-pregnén-3,20-diont kaptunk. A vegyületet olajként választottuk el[ah = +181° (c = 0,5, kloroformban). 2-ma*(metilalkoholban) = 217 és 242 m«; io E fem = 330 és 320. Infravörös színkép (kloroformban) vmax = = 3612, 3500, 1712, 1660, 1612, 750 cm~i. NMR (CDCl 3-ban) d = 1,17, 1,45, 4,17 és 15 4,62 (AB-kvartet), 4,52, 5,64, 5,94, 6,40, 7,3— 7,5 (multiplet) ppm. Összetétel: C26 H 3 707 számított: C 68,42, H 7,02% 20 talált: C 68,19 és 68,22, H 6,85 és 6,91%. 28- példa: A 25. példában leírt módon készült 5,0 g 25 ll/í,21-di'hidroxi-14a,17ia-lbutilidéndioxi-4-pregnén-3,20-dionnak és 3,7 g vajsavanhidridnek az oldatát 25 ml piridinben 2 óra hosszat szobahőmérsékleten tartottuk. Ezután a reakciókeveréket 15 g ammóniumkloridnak 300 ml vízzel ké- 20 szült oldatába öntöttük. A csapadékot szűrőn elválasztottuk, és metanolból kikristályosítva 3,0 g ll/?,21-dihidroxi-14a,17!a-butilidéndioxi-í-pregnén-3,20-dion-21-butirátot kaptunk. 'Olvadáspontja 175—177 C°; [a]D = +184° (c == 35 = 0,5, kloroformban). ^max (metilalkoholban) = 242 m/t; Ejém == = 303. Infravörös színkép (kloroformban) vmax = = 36:15, 1740, 1729, 1665, 1618, 1165 cm"1 NMR (CDCla-ban) d = 0,95 (multiplet), 1,10, 1,43, 2,38 (multiplet), 4,45, 4,85, 4,97 (triplet), 5,68 ppm. összetétel: C29H42O7 számított: C 69,32, H 8,37% talált: C 69,17 és 69,22, H 8,33 és 8,39%. 40 45 50 29. példa: A 28. példában leírt eljárással analóg módon a 25. példa szerint készült ll!/?,21-dihidroxi-14a,17a-butilidéndioxi-4-pregnén-3,20-dionnak 55 1-adamantilkarbonilkloriddal való reagáltatásával li l/?,21-d:iihidroxi-14a,17 | a-butilidéndioxi-4--pregnén-3,20-dion-í2lH(r-adaniantil)-karboxilátot. állítottunk elő. Olvadáspontja 276—277 C°; [a]D = +177° (c = 0,5, kloroformban). 8» (metilalkoholban) 242 m,x; EÍ^m = = 289. Infravörös színkép (kloroformban) = 3610, 1720, 1662, 1617, 1110 cm~i NMR (CDCVban) ő = 0,92 (triplet), 1,10, 1,42, 1,73, 1,97, 4,48, 4,83, 4,95 (triplet), 5,67 ppm. összetétel: C36 H 50 O7 számított: C 72,73, H 8,42% talált: C 72,65 és 72,69, H 8,49 és 8,53%. 30. példa: A 28. példában leírt eljárással analóg módon a 25. példa szerint készült ll/?,21-dihidroxi-14a,17a-butilidéndioxi-4-pregnén-3,20-dionnak 3-fenil-propionilkloriddal való reagáltatásával 11 ß,21 -dihidroxi-14a,!l 7ía-butilidéndioxi-4-pr egnén-3,20-dion-21-j(3'-tfenil)-pröpionátot állítottunk elő. Olvadáspontja 163—166 C°; [a]D = +167° (c = 0,5 kloroformban). 2-max (metilalkoholban) = 242 m,«,; EÍ'c ° m — = 266. Infravörös színkép (kloroformban) v max = = 3612, 1728, 1664, 1615, 1160, 1153, 1128, 1112 cm"1 . NMR (ODCl 3-ban) 0=0,93 (triplet), 1.13, 1,44, 4,50, 4,88, 4,98 (triplet), 5,69 ppm. Összetétel: C34H44O7 számított: C 73,34, H 7,80% talált: C 72,04 és 72,07, H 7,89 és 7,90%. 31. példa: A 28. példában leírt eljárással analóg módon a 25. példa szerint készült ll'/?,21-dihidroxi~ -14a, 17a-butilidéndioxi J4-pregnén-3,20-dionnak nonilkarbonilkloriddal való reagáltatásával 1.1'/?,-21-dihidroxi-14a,!l7!«-l butilidéndioxi-4-'p.regnén-3,20-dionJ21-dekanoátot állítottunk elő. Olvadáspontja 148—150 C°; [a]D = 4-167° (c = 0,5: kloroformban)^max (metilalkoholban) = 242 írni; EÍ°£m = = 265. Infravörös színkép (kloroformban) vmax = = 3610, 1740, 1725, 1660, 1614, 1110 cm"1 . NMR (CD0 3-ban) ó = 0,8—1,0 (multiplet), 1,12, 1,30, 1,43, 4,48, 4,86, 4,98 (triplet), 5,69 ppm. Összetétel: C3 5H 54 07 számított: C 71,67, H 9,22% talált: C 71,51 és 71,55, H 9,21 és 9,29%. 32. példa: A 28. példában leírt eljárással analóg módon a 25. példa szerint készült l:l'/?,21-diihidroxi-14a,17ia-butilidéndioxi^4-pregnén-3,20-dionnak pivaloilkloriddal való reagáltatásával lljS,21-dihidroxi-14a,17:a-butiMdéndioxi-4-pregnén-3,20--dion-21-pivalátot állítottunk elő. Olvadáspont-10
