159753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
17 159753 13 azzal a változtatással, hogy kiindulási anyagként 4-n-ihexánamido-fenolt ill. 4-n-dekánamido-fenolt alkalmazunk. A közbenső termékek fizikai állandói a következők: 4-allilo:XÍ-n-:hexánanilid, op.: 76—78 C°. 4-allilox-i-n-dekánanilid, op.: 82—84 C°. 2-allil-4-n-hexánamido-fenol, op.: 94—95 C°. 2-allil-4-n-dekánamido-fenol, op.: 66—68 C°. 7. példa: 0,9 rész 2-etil-4-propionamido-.fenol, 25 rész etanol, 0,4 rész nátriumhidroxid, 2 rész víz és 0,67 rész l-klór-3-izopropilamino-2-propanol-hidroklorid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradókot 25 rész éterrel és 25 rész vízzel keverjük, az elegyet szűrjük és a szilárd anyagot etilaeetátból kristályosítjuk. A kapott l-(2-etil-4-propionamido-íenoxi)-3-izopropilamino-2-propanol 136—137 C°-on olvad. Kitermelés: 32%. 8. példa: 2,21 rész N,N'-diciklohexilkarbodiimid és 20 rész etilacetát oldatát keverés közben gyorsan 2,0 rész l-(4-amino-2-n-propil-fenoxi)-3-t-butilamino-2-propanol és 3,15 rész vajsav 30 rész etilacetáttal képezett, jégfürdőn hűtött oldatához adjuk. A reakció előrehaladását oly módon követjük, hogy a reakeióelegy kis mintáját oérium-ammóniumnitrát 10%-os vizes kénsavval képezett 4%-os oldatával bepermetezett szűrőpapírra visszük, mikoris a 4-aminofenoxi-származék jelenlétét ibolyaszínezŐdés kifejlődésé jelzi. A reakció teljessé válása után a reakcióelegyíhez 60 rész vizes 2 n sósavat adunk, erősen keverjük és szűrjük. A vizes réteget elválasztjuk, meglúgosítjuk és 2 X 50 rész etilacetáttal éxtraháljuk. Az etilacetátos extraktot vízzel mossuk, szárítjuk, szárazra pároljuk és a maradékot etiliacetát/bexán elegyből kristályosítjuk. A kapott l-(4-butiramido-i2-n-propil-f enoxi)-8-tr.butilamiino-2-propanol 116,5—118 C°-on olvad. Kitermelés: 11%. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy vajsav helyett a megfelelő karbonsav ekvivalens mennyiséget alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: l-(4-klóraeetamido-2-n-propil-*fenoxi)-3-t-butilamino-2-propanol (op.: 130—132 C°, etilacetát/ /hexán elegyből történő kristályosítás után). l-i(4-cikloprQpánkarbonamido-2-n-propil-fenoxi)-3-t-ibutilamino-2-propanol, op.: 155—158 C° (etilacetátos kristályosítás után). A kiindulási anyagként felhasznált l-(4--amino-2-n-propil-fenoxi)-3-t-butilamino-2--jpropanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 26,4 rész 2-allil-4-nitro-fenol, 150 rész epiklórhidrin és 0,1 rész piperidin elegyét 21 órán át 95—100 C°-on hevítjük, majd az epiklórhidrin feleslegét vákuumban eltávolítjuk. 10 rész káliumíhidroxid és 150 rész etanol oldatát adjuk hozzá, majd az elegyet 5 percen át ke-5 verjük és az etanol nagyrészét ledesztilláljuk. A .maradékhoz 150 rész vizet adunk és az elegyet 2X150 rész éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot 60 rész vízzel mossuk, szárítjuk, aktívszénnel kezeljük, szűrjük és a szűrletet szá-10 razra pároljuk. A visszamaradó olaj 1 -(2-allil-4-nitro-fenoxi)-2,3-epoxi-propánból áll. 35 rész fenti epoxi-vegyület, 50 rész t-butilamin és 100 rész etanol elegyét 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük, majd szárazra 15 pároljuk. A maradékot 200 rész éterrel és 300 rész vizes 2 n sósavval rázzuk, a vizes réteget elválasztjuk, meglúgosítjuk, majd , egymásután 300 és 150 rész éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat vízzel mossuk, szárítjuk 20 és szárazra pároljuk. A maradék l-(2-allil-4--nitro-fenoxi)-3-t-butila-mino-2-propanolból áll. A fenti vegyületből 15 részt .200 rész etanolban oldunk és az oldatot 0,8 rész platinaoxid jelenlétében atmoszférikus nyomáson és szobahő-25 mérsékleten hidrogénnel 2 órán át rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradék l-(4-amino-:2-n-propil-fenoxi)-3-t-butilamino-2-propanolból áll. 9. példa: A 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási 35 anyagként l-(4-armno-2-n~propil-fenoxi)-3-t-butilamino-2-propanol és vajsav helyett ekvivalens mennyiségű l-(4-.amino-2-etil-fenoxi)-3--t-butilamino-2-propanolt és akrilsavat alkalmazunk. A kapott l-(4~akriloil-amino-2-etil-40 ^fenoxi)-3-t-butila!mino-2-1 propanolkloroform-oiklohexánból 1 mól bázisra számítva háromnegyed mól kristályvízzel kristályosodik. Op.: 137—140 C°. Kitermelés: kb. 10%. A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-,-5 -amino-2-etil-fenoxi)-.3-t-butilamiino-2-propanolt a következőképpen állíthatjuk elő: 5 rész l-(2-etil-4-nit;ro-fenoxi)-3-t-hutilamino-2-propanol (op.: 74—76 C°; e vegyületet 2-etil-4-nitro-fenolból, epiklórhidrmből és t-butil-50 aminból az 1. példa első és harmadik részében leírt módon állítjuk elő) 150 rész etanollal képezett oldatát 2,5 rész 5%-os palládium/szén katalizátor jelenlétében atmoszférikus nyomáson és szobahőmérsékleten 40 percen át hidro.. génnel rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletettet szárazra pároljuk. A maradék az l-(4---amin'0~2-etil^fenoxi)-i3-t^butilamino-í2-propanolból áll. 10. példa: A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással valósítjuk meg, hogy akrilsav helyett 65 ekvivalens mennyiségű fahéjsavat alkalmazunk
