159752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok és azokat tartalmazó fungicid és baktericid szerek előállítására
159752 43 44 (XVII általános képletű vegyületek folytatása) R Rí R2 Ar n Ar Op. <C°) (ifp./Hgmm) só H H H 2,4,6—triCl-Ph 1 Ph HN03 -H H H 2,4,6—triCl-Ph 1 m,p—di—Me-Ph HNO3 H H H 2,4,6—triCl-Ph 1 p_j_Ph HNO3 H H H 2,4,6—triCl-Ph 1 p—CN—Ph HNO3 Jelölések: Me: Pr: Bu: Ph: metilcsoport, propilcsoport, butilcsoport, fenilcsoport. 20. példa: 1,66 súlyrész 5€%-os nátriumhidrid 45 súlyrész tetrahidrofuránnal 'készített kevert és meleg elegyéhez részletekben 7,9 súlyrész a-i(p-klórfenil)-5-metilimidazol-! l-etanolt adunk 50 C°-on. Az adagolás befejezése után az elegyet keverés közben 3 órán keresztül forraljuk viszszafolyató hűtő alatt. Ezután 7,3 súlyrész 2,4--diklórbenzilkloridot adunk hozzá és a keverést és forralást 5 órán keresztül folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük és 240 súlyrész étert adunk hozzá. Az éteres fázist vízzel négyszer mossuk, szárítjuk, és koncentrált salétromsavat adunk hozzá feleslegben, ekkor a só kiválik. Leszűrjük, éteracetáttal trituráljuk és 2-propanol-diizopropiléter 1 : 9 térfogat arányú elegyéből átkristályosítjuk. így l-[p-4dór-/i-(2,4--diklórbenziloxi)-Jfenetil]H5-metilimidazol-nitrátot kapunk 150,7 C° olvadásponttal. A 20. példa szerinti módon jártunk el, azonban az a-(p^klórfenil)-i5-Hmetilimidazol-l-etanolt ekvivalens mennyiségű cH(p-k'lórfenil)-;2,4-dimetilimidazol-l-etanollal vágy 2-etil-4(5)-metilimidazol-1-etanollal [Windaus és munkatársai, Ber. 5513', — 3706 (1922)] helyettesítettük, így az alábbi vegyületeket állítottuk elő: l-[p-klór-i/5-i(2,4-diklórl benziloxi)-f enetil]-2,4--dimetilimidazol-nitrát, olvadáspont 145,1 C\ l-[p-.klór-:/ ff-{2,4-diklórbenziloxi)-fenetil]-2-etil-4-metílimidazol-nitrát, és a megfelelő Ib általános képletű 5-metilimidazol-éterek és 2,4-dimetilimidazol-éterek. 21. példa: 8,7 súlyrész a-(2,4-diklórfenil)-imidazol-l-etanol hidröklorid és 3,4 súlyrész nátriumhidrid 40 súlyrész benzollal és 35 súlyrész dimetilformamiddál készített elegyét jégfürdőben hűtve keverjük (az oldószereiket előzőleg azeotropikusan szárítottuk). Először 3 súlyrész man-25 30 35 40 45 50 55 60 vs gándioxidot, majd 8 súlyrész p-nitrofluorbenzolt adunk az elegyhez és 3 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet szűrjük és vizet adunik hozzá. A terméket benzollal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és -vákuumban bepároljuk. A visszamaradó szabad bázisból a szokásos módon, acetonban állítjuk elő a nitrát-sót. A kivált szilárd sót leszűrjük, és metanol és izopropiléter elegyéből átkristályosítjuk. Így l-[2,4-diklór-i^-í(p-nitrofenoxi)-feneti: l]-imidazol-nitrátot kapunk 167 C° olvadásponttal. A 21. példa szerinti módon jártunk el, azonban p-nitrof luorbenzol helyett ekvivalens menynyiségű 2,4-dinitroklórbenzolt alkalmaztunk, így az l-[2( 4-diklór-^H(2,4-dimtrofenoxi)-iferietilj-imidazol-nitrátot kapjuk 167,5 C° olvadásponttal. 22. példa: 13,5 súlyrész vas, 10 súlyrész ammóniumklorid és 150" súlyrész víz kevert és visszafolyató hűtő alatt forralt elegyéhez részletekben 20 súlyrész l-[2,4-diklór-/?-(p-nitrofenoxi)-fenetil]-imidazol-nitrátot adunk és keverés közben 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet ezután jégfürdőben lehűtjük, és metilénkloridot adunk hozzá, majd leszűrjük. A szűrletből elkülönítjük a metilénkloridos fázist, szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot diizopropiléterből átkristályosítjuk. így l-['/?-i(p-aminafenoxi)-2,4-diklórfenetil]-imidazolt kapunk 94 C° olvadásponttal. Ha a 19. példa szerinti eljárásban, a nitro-amin redukcióban ekvivalens mennyiségű 1--[p-klór-/?-(p-nitrofenoxi)-ifenetil]-2-etilimidazólt alkalmazunk, termékként l-[p-klór-/?-<(p-aminofenoxi)Hfenetil]-2-etilimidazolt kapunk. A 22. példa szerinti nitro-arnin redukciót ekvivalens mennyiségű 19. példa szerinti módon kapott kiindulási anyaggal valósítjuk meg, azaz 22
