159752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok és azokat tartalmazó fungicid és baktericid szerek előállítására
35 159752 36 80 súlyrész l^(/J-mdroxifenetil)-iniidazolt kb. 40 C° hőmérsékleten 2-50 súlyrész száraz hexametilfoszfortriamidban feloldunk, eköziben habzásgátlót adunk hozzá. Ezt az oldatot 1 óra leforgása alatt 22 súlyrész nátriumhidrid 100 súlyrész száraz hexametiMos'zíortriamiddal készített diszperziójálhoz adjuk, ezalatt a hőmérsékletet hűtéssel 5—15 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reákcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni (kb. 30 perc). Az elegyet egy órán át 45—50 C°-on keverjük, majd 5 C°-ra hűtjük és részletekben 80 súlyrész p-iklónbenzilMoridot adunk hozzá, eközben a hőmérsékletet 25 C° alatt tartjuk. Az elegyet ezután 30 percen keresztül szobanőmérsékleten keverjük, ezután 45 C°-ra melegítjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni (kb. 1 óra). 1500 súlyrész víz hozzáadása után a terméket, lHf^-iÍpJklórbenziloxiJ-tfenetilJ-imidazolt éterrel háromszor extaháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk és salétromsavat adunk hozzá feleslegben. Lehűlés után a kivált nitrátsót leszűrjük, kétszer 1 :1 arányú aceton-éter eleggyel trituráljuk és vákuumban szárítjuk, így l-f^-iíp-klórbenziloxij-ffenetill-imidazol-nitrátot kapunk 132—134 C° olvadásponttal. A 17. példa szerinti módon jártunk el, azonban az l-i(yS-lhidroxilfenetil)-imidazol és p-klórbenzilklorid helyett ekvivalens mennyiségű egyéb imidazol-alkoholt és benzilhalogenidet alkalmaztunk, így az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 1 -[p-klór-íg-i(2,4-diklórbenzüoxi)-nfenetil] -2-»metil-imidazol-nitrát, olvadáspont 117 C°, l-Íp-klór-^(2,6-diíklórbenziloxi)-ífenetil]-2--metil-imidazol-nitrát, olvadáspont 162,5 C°, l-[p-klór-,^-i(2,6-diklórlbenziloxi)Hfenetil3-2-etil-imidazol-nitrát, olvadáspont 146 C°, l-[p-klór-i/5-i(2,4-diklórbenziloxi)-fenetil]-2-etil_ -imidazol-nitrát, olvadáspont 134,5 C°, 1 - [A^-diklór-^o-metoxibenziloxiJ-ifenetil] -2--metil-imidazol, l-t^-metoxi-i^p-metilbenziloxij-f enetil] -2--metil-imidazol, l-[p-klór-/^p-klórbenriloxi)-<fenetil]-2-metil-imidazol, l-[! 2-metoxi-,^-(fenetiloxi)-fenetil]-2-:metil--imidazol, 1- [2-(o-!klórbenziloxi)-2-(5-klór-2-tienil)-etil] -2--metilimidazol, l-i[p-klór-i( 5-4(p-fluorfbenziloxi)-ifenetil-2-etilimidazol, l-[p-bróm-j^H(:fenoxi)Hfenetil]-i2-etilimidazol, l-f2-metil-i^-i(ifenetiloxi)Hfenetil]-2-etilimidazol, l-[2-;(o-klórbenziloxi)-2-í(2-tienil)-etil]-2-etilimidazol, lH^(p-fclórbenziloxi)-ía,aj dimetilifenetil]-2~etilimidazol, 1- [p-klór-i/jH(p-nitrofenoxi)-<fenetil] -2-etil_ imidazoí és l-[2,4-diklórH/ 8'-(2,4-dinitrofenoxi)-fenetil]-2-• -etilimidazol. 18. példa: 40 súlyrész benzol és 35 súlyrész dimetilformamid (mindkét oldószert előzőleg azeotrop 5 desztillációinak vetettük alá) kevert és visszafolyató hűtő. alatt forralt oldatához egymást követően 1,6 súlyrész nátriumhidridet és 7,7 súlyrész a^(2,4-diklórfenil)-imidazol-l-etanolt adunk, miközben az elegyet jégfürdőiben hűt-10 jüít Miután az adagolást befejeztük, a keverést és a visszafolyató hűtő alatti forralást 30 percen keresztül folytatjuk. Ezután 7,8 súlyrész 2,6^diklórbenzilkloridot> adunk Ihozzá, és az elegyet keverés köziben további 3 órán át for-15 raljuk. A reákcióelegyet ezután vízbe öntjük, és a terméket, az l-[2,4-diklórbenziloxi)-fenetil]-imidazolt benzollal extraháljuk. Az extraktumot vízzel kétszer mossuk, szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot aceton 20 és diizopropiléter elegyében feloldjuk és ehhez az oldathoz koncentrált salétromsavat adunk feleslegben. A kivált nitrát-sót leszűrjük és metanol és diizopropiléter elegyéből átkristályosítjuk, így l-ta^-diklór-^-^.e-diklórbenzil-25 óxi)-f enetil]-imidazol-nitrá tot kapunk 179 C° olvadásponttal. A 18. példa szerinti módon jártunk el, azonban az aH(2,4-diklórfeml)-imidazol-!l-etanolt és 30 a 2,6-diklórbenzilalkoholt ekvivalens mennyiségű egyéb imidazol-alkohollal és benzil-halogeniddel helyettesítettük, így az alábbi vegyületeket állítottuk elő: 38 l-i(i/í-benziloxifenetil)-imidazol-nitrát, olvadáspont 93 C°, l-[2,4-.diklór-i^-í(m-metoxibenziloxi)-fenetil]-imidazol-nitrát, olvadáspont 115,5 C°, l-i [i2,4-diklór-< / ff-i(o-fluorbenziloxi)-íenetil]-40 -imidazol-nitrát, olvadáspont 146,5 C°, l-[2,4-diklór-i/?-!(pHfluorbenziloxi)-fenetil]-imidazol-nitrát, olvadáspont 141 C° és l-[2,4-diklár-/J^p-metoxi'benziloxi)^fenetil]-imidazol-nitrát, olvadáspont 148 C°. 19. példa: 5 súlyrész «-(p-klórfemlj-imidazol-l-etanol és 50 1,1 súlyrész -nátriumhidrid 27 súlyrész száraz tetrahidrofuránnal készített szuszpenzióját keverés közben 2 órán keresztül visszaifolyató hűtő alatt forraljuk, ezután a hidrogénifejlődés megszűnik. Ezután 30 súlyrész dimetilformamidot és 4,8 súlyrész p-klórbenzilkloridot adunk hozzá, és az elegyet keverés közben 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt a forrás hőmérsékletén tartjuk. A tetrahidrof uránt atmoszférikus nyomáson lepároljuk, és a dimetilformamidos oldatot vízbe öntjük. A terméket benzollal extraháljuik. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot petroléterrel mossuk, ez utóbbit dekantáljuk és a visszamaradó olaj-S5 szerű szabad bázisból, az l-[p-klór-/?-(p-klór-18
