159752. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazol-származékok és azokat tartalmazó fungicid és baktericid szerek előállítására
25 159752 26 módon eljárva, azonban a dioxolán-származékokat, amelyeket az 5. és 6. példa szerint kaptunk, alkalmazva a 7. példában alkalmazott 2-brómmetil-2-(p-klórfenil)-l ,3-díoxolán helyett, az1 alábbi ketonokat kaptuk: (l-imidazolilmetil)-2-tienilketon, 2'-klór-2-(5-metil-l-imidazolil)-aeetofenon, 2'-metil-2-(5-metil-l-imidazolil)^aoetofenon, 4-metil-245-metil-l-imidazolil)-acetafenon, 3'-metoxi-2-(5-metil-il-imidazolil)-acetofenon, 2',5'-diklór^2-(5-metil-l l-imidazolil)-aoetof6noai, 3'-metil-2-(5-metil-!l-imidazoin)-aoeix>fenon, 2'; 3',4'-triklór-2-(5-metil-l-imidazolil)-acetofenon, 2'-metoxi-2->(5-metil-l-imidazolil)-aeetofenon, 3'-klór-2-(5-metil-l-imidazolil)-acetofenon és 4'-fluor-2-(5-metil-l-imidazolil)-acetofenon. 9. példa: A 7. példa szerinti módon jártunk el, azonban a 2-brómmetiI-2-<(p-klórfenil)-l,3-dióxoIán helyett az alá'bbi ismert dioxolán^származékok ekvivalens mennyiségét alkalmaztuk: 2-brómmetil-2-feml-l,3-dioxolán, 2-brómmetil-2^(p^brómfenil)-l,3-dioxolán, 2-brómmetil-2-(p-metoxifenil)-l ,3-dioxolán és 2-(2-brómizopropil)-2-fenil-r l,3-dioxolán. így az alábbi II általános képletű 5-metil-imidazanl-*ketonokat kapjuk: 2-{5-metil-l-imidazolil)-acetafenon, 4'-bróm-2-(5^metil-l-imida2íolil)-aoetofenon, 4^metoxi-2-(5-meMl-il-imidazolil)-aoetofenon és 2H(5-metil-l-imidazolil)-2-metilpropiofenon. 10. példa: 6 súlyrész 2-<brám-2> ,4 , ,6'-trikláraoetofenon 24 súlyrész metanollal készített, 5 C°-ra hűtött és kevert szuszpenziójához 0,3 súlyrész nátriumbórhidridet adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 1 órán keresztül jégfürdőben, majd 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet újra 5 C°-ra lehűtjük és ujabb 0,3 súlyrész nátriumbórhidridet adunk hozzá részletekben. Az adagolás befejezése után a keverést 1 órán keresztül jégfürdőben, majd 1 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk. Végűi újra 0,3 súlyrész nátriumbórhidridet adunk 5 C° hőmérsékleten részletekiben az elegyhez és 30 percen keresztül jégfürdőben, 30 percen keresztül pedig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 3-as pH-érték eléréséig sósavat adunk hozzá és az elegyet bepároljuk. A maradékot 200 súlyrész forró vízben feloldjuk és lehűlés után az oldatot tetraklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. így cc-(brómmetil)-2,4,6-triklórbenzilalkoholt kapunk. 11. példa: 40 súlyrész l-(p-klórbenzoilmetil)-imidazol 120 súlyrész metanollal készített szuszpenziójához 5 részletékben 4 súlyrész nátriumbórhidridet adunk, miközben az elegyet jégfürdőben hűtjük és keverjük. 30 perc múlva a reakcióelegyet 1 órán keresztül keverés köziben vísszafolyató hűtő alatt forraljuk és hozzáadunk 100 10 súlyrész vizet. A metanolt atmoszférikus nyomáson ledesztilláljuk. Ezután 16 súlyrész koncentrált sósavat adunk az elegyhez, majd keverés közben 5 percen át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Jégfürdőben lehűtjük, amnions niumhidroxid-oldatot adunk hozzá feleslegben, ekkor a termék leválik. Leszűrjük, vízzel mossuk és dimetilformamid és víz elegyéből átkristályosítjuk, így a-(p4dórfenil)-imidazol~l-etanolt kapunk 180 C° olvadásponttal. 20 A 11. példa szerinti módon jártunk el, azonban kiindulási anyagként ekvivalens mennyiségű egyéb ketont alkalmaztunk, így az alábbi alkoholokat kaptuk, amelyek közül néhányat a 25 szokásos módon megfelelő savval savas addíciós sóvá alakítottunk: a~(o-klórfenil)-imidazol-l-*etanol^nitrát, olvadáspont 143 C°, H0 a-(ip-fluorfenil)-imidazol-l-etanol, olvadáspont 146,5 C°, a-(2,4-diklórfenil)-imidazol-l-etanol, olvadáspont 136,5 C° a-o-tolilimidazoH-etanol-nitrát, 35 olvadáspont 131 C°, a-p-tolilimidazol-1 -etanol, olvadáspont 155 C°, a-<fenil)-imídazol-l-etanol, olvadáspont aH(m-klórfenil)-iimidazol-il-etanol, olvadáspont 109,8 C°, 40 a-(p-brómfenil)-imidazol-l-etanol, olvadáspont 188,5 C, a-(o-metoxifeniI)-imidazoH-etanol hidroklorid, olvadáspont 177,5 C°, a-(!5-klőr-2-tieniI)-imidazol-l -etanol, 45 olvadáspont 131,5 C° a-(2-tienil)-imidazol-l-etanol, /?,'/?-dimetil^a-fenilimida'zol-l -etanol, olvadáspont 139 C°, o-fp-klórfeni^-I^^-dimetilimidazol-l-etanol, 50 olvadáspont 187,5 C°, a-Cp-'klórfenil^-metil-l-imidazol-etanol, olvadáspont 165,5 C°, a-(p-klórfenil)-5-metil-imidazol-l -etanol, olvadáspont 194 C°, 55 a-(p-klórfen'il)~2,4-dimetilimidazol-l-etanol, olvadáspont 128,8 C° és a-(p-klórfenil)-2-etil-l-imidazol-etanol, olvadáspont 151,5 C°. 12. példa: 9,2 súlyrész fémnatriumból és. 140 súlyrész metanolból készített nátriummetilát-oldathoz 85 egymást követően 27,2 súlyrész imidazolt és 100 13
