159732. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N1-aciloxialkil-N2-(heterociklussal helyettesített)-alkilkarbonil-1,4-diazacikloalkán-vegyületek előállítására
li 159732 12 vegyület maleátja színtelen kristályos anyag 147—149 C° olvadásponttal (bomlás). i(13) 1,5 g 3-[4-i(2-hidroxietil)-piperíazi'n-il-il]-karbonilmetil-5-trifluormetil-benzotiazolin-2--ont a fentiekben ismertetett módon 0,71 g palmitoilkloriddal reagáltatunk. Így 1,3 g 3-[4-(2-wpalmitioiloxiielálJ^pdiperaiZ'm-l-AJ-kairfboinilmetil-5-trifluormetil-benzotiazolin-2-ont kapunk színtelen kristályok alakjában, amelyben olvadáspontja benzinbpl átkristályosítva 98—99 C°. (14) 1,0 g 3-[4-(2~hidiroxietíl)-piperaiZÍnJl-il]-karbonilmetil-5-trifluormetil-benzotiazolin-2--ont 0,78 g sztearoilkloriddal reagáltatunk. Így 1,5 g 3-[4-(2Hsz^eiaTOdtoxietü)-fniperiaain-l-l UJ r -karbonilmetil-5-trifluormetil-benzotiazolin-2--ont kapunk színtelen kristályok alakjában, amelynek olvadáspontja etilacetáttal végzett átkristályosítás után 95—96 C°. 2. példa (1) 1,5 g 3-(piperazin-l-il-karbonilmetil)-5--klór-benzotiazolin-2-on 15 cm8 dimetilformamiddal készített oldatához 1,8 g 2-palmitoiloxietilibromiid és 1,5 g jkáldiuimik'aríbottiát 6 iám3 diimetüfortmamiddial készítetit oldatát adjuk és az elegyet 40 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és etilacetáttal többször extraháljuk. Az etilacetátos fázist vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot etilacetátban feloldjuk és timföld oszlopon kromatografáljuk futtatószerként etilacetátot használva. Az elfolyó oldatot •bepáiroUjuk, így i3-[4^(2HpatatítoilöxÍ£itil)-piperazin-141] -kairibo!nílimetdl-j5-klár-)be!nizio,tiiaz!o3in^2-ant kaipunk. Ezt az anyagot benzin és (benzol elegyéből atkristialyosoBtjiulk, így színtelen leimezeiket kapunk 84—86 C° olvtadláspianttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 3^[4-(l2-.laoux)il(oxietál)-ipi(pieraizáia-il-il] Jkaríbonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on; a maleát színtelen kristályos anyag 168^—171 C° olvadásponttal. .; !3-[4--(i2i-HnoMloxietil)-(piperia0Í!n-Al-iil]-(k,artboml-metil-5-klór-benzotiazolin-2-on, olajszerű anyag; a maleát színtelen kristályos anyag 150— 152 C° olvadásponttal (bomlás), 3-[4^p^ztearoiitoxietäl)-piipOT nil-metil-5-klór-benzotiazolin-2-on, viaszszerű kristályos anyag 74—76 C° olvadásponttal, 3-[4-(2-lauax)!il!oxa(pirioípü)-piperiaánHl41}-kairibtOr nil-metil-5-klór-benzotiazolin-2-on, a maleát olvadáspontja 162—165 C°, 3j [4-'(i2^palttnitoik>xipro(pil)-pii|periazii!n--l-41]-lklar-bonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on, színtelen poralakú anyag 94—95 C° olvadásponttal, 3-[4-.(12^1inoiüonoxipropdl)^piiipier:a2iiin-l-'i, l]-kiaríbonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on, olajszerű anyag; a vegyület maleátja színtelen kristályos anyag 147—149 C° olvadásponttal (bomlás), 3- [4^(2-palirmtaiIoxietü)-pipeirazin-ll -iil]-karbonilimetiil-5-klór-l,benizoxazoilm--.2-on; a . maleát színtelen poralakú anyag 72—74 C° olvadásponttal, 3-metil-6-klór-l-[4-(2-palmitoiloxietil)-piperazin-l-il] -karboniltmetil-benzúmidazoMia-2-on, 97— 5 98 C° olvadásponttal, 3-[4-(!2-tfenilBicetoxietlil)-piiperiatZÍcri-1 l-il]-kta!r(bonil-metil-5-klór-benzotiazolin-2-on; a hidrokliorid tsiztaitelen Jeroeaas lanyag 206—207 C° olvadásponttal, 10 3^[4-í2-fen'üiaicetioxiipiropil)-(piiperiaziin^l-il]-karbonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on; a hidroklorid színtelen poralakú anyag 250 C° olvadásponttal (bomlás), 3-[4-(2-/3,4,5-trimetoxibenzoiloxi/-etil)-piperal5 zin-il-ili] -Ikiairbonilimetiil-ö-lklior-lbenzotiaizoiiiin-ßi-on; a maleát olvadáspontja 123—130 C (bom lás), 3- ^H^HpalimitDitloxietiLlJ-piiperaziin-il-il] -karibo^ nilmetil-5-trifluormetil-benzotiazolin-2-on, színig telén kristályos anyag 98—99 C° olvadásponttal, 3-[4^P( -satearo!Üoxietil)-pipieirazJin-l-il]-karíbonilmetil-5-trifluormetil-benzotiazolin-2-on, színtelen kristályos anyag 95—98 C° olvadásponttal. 25 3. példa (ll) 1,3 g 54ciiórn2r4axo^3^benizioitiia!ao3ináliace!tilkl(orid és 1,3 g káliumkarbonát 26 cm3 dimetilformamiddal készített oldatához 2,0 g palmitoiloxietilpiperazin 5 cm3 dimetilformamiddal készített oldatát adjuk. Az elegyet 5 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd a reakció befejeződése után jeges vízbe öntjük és etilacetattal többször extraháljuk. Az etilaoetátos fázist vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot etilacetátban feloldjuk és timföld oszlopom kroanatogirtafáljuk Ifuttatószerikéint; etilacetátot használva. Így 0,7 g 3-[4-(2-palmitoiloxi~ etilj-pipemaizm-il -vil] -k;sirtbonil!imetil-i5-ikljóir-lbenziotiazolin-2-ont kapunk színtelen kristályok alakjában 84—86 C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: •: 3-[4-.(i2t-liaiuroiloxdetal)-pii|penazá:n^l-il] -ikarbonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on; a maleát színtelen kristályos anyag 168-171 C.° olvadásponttal, 3-i [4-{i2^1iiin)oloilK>xietdl)-piipier!aiZÍnwl-ii]-teai J booilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on, olajszerű anyag, maleátja színtelen kristályos anyag 150—152 G° olvadásponttal (bomlás), ;3_|4_|,i2rßi2teaiioaloxiietiil)-^papeiriazin-l-il]-3aarbonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on, viaszszerű kristályos anyag 74—76 C° olvadásponttal, 55 3- [4-i(!2-liaurooilioxipropil)-ipipexiatziin^l-il]-karibo~ nil-metil-5-klór-benzotiazolin-2-on; a maleát olvadáspontja 162—165 C°, ^[^(a-paCmiitöiloxiproipilJ-fpiijperaain-l-álj^karbonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on, színtelen 60 porszerű anyag 94—95 C° olvadásponttal, 3-[4-(2i-linoJoiliOix, iipropil)-(piiperaziin-l-äl]-kar!bonilmetil-5-klór-benzotiazolin-2-on, olaj szerű anyag; a maleát színtelen kristályos anyag 147— 65 149 C° olvadásponttal (bomlás), I
