159727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a polimetinlánchoz adott esetben a-helyzetben szubsztituált trimetinoxonolok előállítására
159727 2. pléda Bisz-[l-fenil-3-metilpirazolon-(5)]-trimetinoxonol előállítása: A reakcióelegy ugyanaz mint az 1. példában, de paraldehid helyett 10 ml viniletilétert adagolunk. Így az előzőekben megadott módon 4,5 g nyersterméket kapunk, amelyet metanolból átkristályosítunk. 3. példa Bisz-[l-fenilpirazolon-(5)]-6-metiltrimetinoxonol előállítása: 3,5 g l-fenil-3-metilpirazolon-(5)-t, 2,0 g difenilformamidint, 1,4 ml tretilamint és 20 ml acetont 5 órán át visszacsepegésben tartunk. Egy éjszakán át történő állás után a reakcióterméket erős keverés közben 300 ml víz és 15 ml cc. sósav keverékébe visszük bele. A kristályos formában kiváló színezéket szívással leszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. A 140—147 C° olvadáspontú nyersterméket metanolban feloldjuk. A metanolos oldatból rövid Idő múlva ficnioim krisltályjokíból álló, 155— 161 C° olvadáspontú csapadék válik ki. 4. példa Bisz-[l-f enil-3-metil-pirazolon-(5)]-metiltrimetinoxonol előállítása: 3,15 g l-fie!niii-3-im^til)pirazioilon-(5)-,t, 2,,0 g Äenilformamidint és 1,4 g K2CO3 sicc.-ot 20 ml acetonban szuszpendálunk, és 5 órán át visszacsepegés közben melegítjük. A feldolgozás úgy történik, amint az előző példákban leírtuk. 4,2 g nyerstermékeit kapunk, annelynek színezéktartalma 91%, és tulajdonságai a 3. példában leint vegyületével ímegegyeanek. 5. példa Bisz- [l-(4'-szulf of enil)-3-metilpirazolon-(5)] --6-metiltrimetinoxonol előállítása: 5,1 g l-(4'-szulfofenil)-3-metilpirazolon-(5)-t, 2,0 g difenilformamidint, 4,2 ml trietilamint és 20 ml acetont együtt 5 órán át visszacsepegés közben melegítünk. Lehűlés után a reakcióelegyet 80 ml acetonba keverjük bele. A kicsapódott terméket' szívással leszűrjük, acetonnal mossuk és megszártjuk. Kb. 4,0 g gyakorlatilag tiszta terméket kapunk. Az olvadáspont: >300 C°. A színezék abszorpciós imiaxianuarisa 1MX 530 ram (víziben). 6. példa Bisz-[3-metil-pirazolon-(5)]-6-metiltrimetinoxonol előállítása: s 2,4 g 3-metilpirazolon-(5)-t, 2,0 g difenilformamidint, 1,4 g K2CO3 sicc.-ot, 10 ml acetont és 10 ml DMF-t hosszabb időn át visszacsepegés közben melegítünk, a színezék eközben részben 10 zöldesen tündöklő színnel kiválik. Az oxonol elkülönítését szokásos módon a reakcióelegynek 300 ml víz és 15 ml cc. sósav elegyébe való öntésével végezzük. Szívással való leszűrés, vizes mosás és szárítás után 1,3 g sötét vörösbarna 15 színű port kapunk. Olvadáspont: 229—230 C° (bomlás közben) Xma x (metanolban) 538 nm. 7. példa 20 Bisz- [1,3-dif enilpirazolon-(S)] -6-metiltrimetinoxonol : 2.4 g l,3-difenilpirazolon-(5)-t, 1,0 g difenilformamidint, 0,7 ml trietilamint ill. 0,7 g K2CO3 25 sicc.-ot, 5 ml acetont és 5 ml etanolt 5 órán át visszacsepegés közben melegítünk, majd egy éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a színezéket leszívatjuk, és kevés metanollal mossuk. 3,2 g sötét vörösbarna színű nyersterméket kapunk. 30 Imax — 559 nm (metanolban). 8. példa Bisz-[l-fenil-3-metilpirazolon-(5)]-6-feniltri-35 metinoxonol előállítása: 3.5 g l-fenil^-inetilipiilraizialioin-iiS)^, 2,0 g difenilformamidint, 3,0 ml acetofenont, 1,4 ml trietilamint és 20 ml n-propanolt hosszabb ideig 40 visszacsepegés közben melegítünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd keverés közben 300 ml víz és 15 ml cc. sósav elegyébe öntjük. A kristályosan kiváló nyersterméket szívással leszűrjük, sok vízzel mossuk, és 45 megszárítjuk. 4,1 g 65% színezéktartalmú nyersterméket kapunk, ami 57% összkitermelésnek felel meg. A tiszta oxonolt a nyerstermékből úgy állítjuk elő, hogy kevés DMF-ben oldjuk, és 5—7-szeres térfogatú metanollal kicsapjuk. 50 Olvadáspont: 222 C° felett (bomlás közben) imax = 544 nm (metanolban). 9. példa 55 Bisz-[l-f enil-3-metilpirazolon-(5)3-6-feniltrimetinoxonol előállítása: 3,5 g l-fenil-3-metilpirazolon-(5)-t, 2,0 g ace-60 tofenondietilketált, 1,6 ig idiMórvinil-in-'butilétert, 20 ml dimetilformamidot és 4,2 ml trietilamint 5 órán át visszacsepegésben tartunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 300 ml víz és 25 ml cc. sósav keveré-65 kébe öntjük. Az anyagot vízzel mossuk és szárít-3
