159727. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a polimetinlánchoz adott esetben a-helyzetben szubsztituált trimetinoxonolok előállítására
7 159727 8 juk. 3,8 g nyersterméket kapunk, amely 46% tiszta színezéket tartalmaz. A színezék tulaj don•ságlaá a 8. póldiálblatn üekt toarmékáiviellí megegyeznek. 0,7 g K^COa-ot és 10 ml acetont 5 órán át viszszacsepegés közben melegítünk és 150 ml — 7 ml sótslavwail savanyított — vízibe öntjük. 70% színezéket tartalmazó nyersterméket kapunk. 10. példa Bisz-[l-fenil-3-metüpirazolon-(5)]-6-etiltrimetinoxonol: 3,5 g l-fenil-3-metilpirazolon-(5)-t, 2,0 g dife- 10 nilformamidint, 1,4 ml trietilamint és 20 ml etilmetilketont 5 órán át visszacsepegés közben melegítünk, szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd ezt követőleg 300 ml 15 ml cc. sósavval megsavanyított vízbe öntjük. A csapadékot szí- 15 vassal leszűrjük, megszárítjuk, 100 ml metanolban oldjuk, az oMhatatlan anyagtól ßmonometinszínezék) leszűrjük, és vízzel ismét kicsapjuk. 1,6 narancsvörös színű színezéket kapunk. Amax=538 nm (metanolban). 20 11. példa Bisz-[l-fenil-3-metilpirazolon-(5)]-6-f2'-(4-n^tirtoifemil)^5'^iMetilMiazoll^']-!lirimetm_ 25 oxonol (III) előállítása: 3,5 g l-fenil-3-metilpirazolon-(5)-t, 2,0 g difenilformamidint, 2,45 g 2-(4'-nitrofenil)-4-acetilpropanolt 5 órán át visszacsepegés közben me- 30 legítünk, egy éjszakán át állni hagyjuk, majd -5-metiltriazolt, 1,4 ml trietilamint és 30 ml n-300 ml vízzel és 15 ml cc. sósavval kicsapjuk. Szívással leszűrjük, sok vízzel mossuk és megszárítjuk. A nyerstermék kitermelése 6,0 g. 35 Amax = 553 nm (metanolban). 12. példa Bisz-[l-f enil-3-metilpirazolon-(5)] -6-metil- 40 trimetinoxonol előállítása: 14. példa Bisz4ilkfienin-i3-miert%liraizolcn^(i5)]-6-! feniltrímetinoxonol előállítása: 3,6 g bisz-[l-fenil-3-metilpirazolon-(5)]-monometinoxonolt, 2,8 g 4-fenetilidén-l-fenil-3-metilpirazolon-(5)-t, 1,4 ml trietilamint és 20 ml dimetilformamidot 3 órán át visszacsepegés közben melegítünk. A neiakiciótermjéket szobahőmérsékleten való állás után 300 ml vízre és 15 ml HCl-re öntjük. A nyersterméket szívással leszűrjük, mossuk és szárítjuk. 4,2 g 93%-os tisztaságú nyersterméket kapunk. A tiszta színezék tulajdonságai a 8. példában leírttal megegyeznek. ,«' Szabadalmi igénypont: 1. Eljárás a polimetinlánchoz adott esetben GHhelyzetben szuhsztituált (I) általános képletű — ahol R H-, alkil-, alkenil-, aralkil-, aril-, heteroarilgyököt és B a heterociklikuts gyűrű teljessé tételéhez szükséges atomokat vagy atomcsoportokat jelenti — trimetinoxonol előállítására, — azzal jellemezve, hogy ketometilénvegyületet, elsősoriban pirazolon származékokat, X =! CH—Y általános képletű vegyületet és R—C—C1H3 általános képletű vagy 3,6 g bisz-[l-fenil-3-metilpirazolon-(5)]-monométiinoxonolt, 11,4 g iK^C03 eioc-ot, il,75 g l-fenil-3-metüpirazolon-(5)-t és 20 ml acetont 5 órán át visszacsepegésben tartunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten való állás után 300 ml vízbe öntjük, amelyhez 15 ml cc. HCl-t adunk. Ily módon 7,0 g nyersterméket kapunk, amely 54% tiszta színezéket tartalmaz, A teljes kitermelés az elméletinek 94%-a. A színezék azonos a 3. példában leírt termékkel. 13. példa Bisz- [l-f enil-3-metilpirazolon-(5)] -6-metiltrimetinoxonol előállítása: 0,9 g l-fenil-3-metilpirazolon-(5)-t, 1,4 g 4--ianilMometenilHl-ífenál^3^m'e#]tpir!a^ljoin-.(5)-t, 45 50 55 60 CH2 =C— V általános képletű R vegyületet 20—160 ^C közötti hőmérsékleten, poláros, közömbös oldószerben, bázis jelenlétében reagáltatunk, ahol is R a megadottal azonos jelentésű és X szubsztituens i—N-aril, =0, =(0^alkil)2, (+) =(halogén)2 vagy =N(-alkil) 2 , Y szubsztituens —NH2 , —NH-alkil-, —NH-aril, —O-alkil vagy halogén, Z szubsztituens =0, =(0-nalkil)2, =(S-alkil)2 vagy —N-aril és V szubsztituens —O-alkil, —N^dialkil-, -halogén, —N(-alkil)^aril jelentésűek. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7207552. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 4
