159694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3,4-tiadiazolil-(2)-karbamidok és azok hatóanyagként tartalmazó herbicid-szerek előállítására
159694 13 14 2,3,'6-triklórbenzoesav és sói, 2,3,5,6-tetraklórbenzoesav és sói, 2-metoxi-3,5,6-triklórbenzoesav és sói, 2-metoxi-3,6-diklórbenzoesav és sói, 3-amino-2,5-diklórbenzoesav és sói, 3-mtro-2,5-diklórl benzoesav és sói, 2-metil-3,i6-diklórbenzoesav és sói, 2,6-diklórbenzonitril, 2,6-diklór-tiobenzamid, 2,3,6-triklórfenilecetsav és sói, 2,4-diklórfenoxiecetsav és sói, 2,4,5->triklórfenoxiecetsav, ennek sói és észterei, (2-metil-4-klórfenoxi)-ecetsav, ennek sói és észterei, 2H(2,4,5-triklórfenoxi)-propionsav, ennek sói és észterei, 2-{2,4,5-triklórfenoxi)-etil-2,t 2-diklórpropionát, 4-!(2,4-diklőrfenoxi)-vajsav, ennek sói és észterei, 4-j(2-metil-4-klórfenoxi)-vajsav, ennek sói és észterei, 2,3, 6-1 riklórbenziloxipro p anol, 4-amino-3,5,6-triklórpikolinsav, N'-GÍHooktil-NyN-dimetil-karbamid, 3-feniH,l-dimetil-karbamid, S-^'-klóríeni^-lyl-dimetil-karbamid, 3-t(3'-trifluormetilfenil)^l,l-dimetil-kaíbamid, 3-4(3',4'-diklórfenil)-l,l-dimetil-karbamid, 3^(3',4'-diklórfenil)-,l-n-butil-l-metil-karbamid, 3-(3',4'-diklórf enil)-l ,1,3-trimetil-karbamid, 3-;(3',4'-di:klórfenil)-l,l-dietil-karbamid, 3-i(4'-klórfenil)-l-metoxi^l-metil-karbamid, 3^(3',4'-diklóríenil)-l-metoxi-l-metil-karbamid, 3~(4'-brómíenil)-l-metóxi-l-metil-karbamid, 3-(.3',4'-diklórfenil)-3-metoxi-l,l-dimetil--karbamid, 3-(4'-klórfenoxifeml)-l,l-dimetil-karbamid, N,N-dÍH(n-propil)-S-etil-tio"karbaminsav_ -észter, N,N-dÍH(n-propil)-S-n-propil-tiokarbaminsav-észter, N-etil-N-j(n-butil)-S-n-propil-tiokarbaminsav--észter, N-.fenil-O-izopropil-karbaminsav-észter, N-j(m-klórfenil)-0-4-klór-butin-j(2)-il-karbaminsav-észter, N-(m-klórfenil)-0-izopropil-karbaminsav-észter, NH(3\4'jdiklórfenil)-0-metil-karbaminsav-észter. Az (I) általános képletű új vegyületek előállítási módját közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A példákban a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 10 15 20 25 30 35 40 45 1. példa: N-i[5-metiltio-l,3,4-tiadiazolil-{2)]-N'-metil-karbamid 44,2 rész 5-metiltio-2-amino-l,3,4-tiadiazolt (op. 177—178°) 200 rész benzolban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 19 rész metilizocianátot. Az elegyet azután 2 óra hosszat keverjük 30—40° hőmérsékleten, Lehűlés után a levált terméket szűréssel elkülönítjük, némi benzollal mossuk 55 f>f) 65 és megszárítjuk. Az így kapott N-[5-metiltio-1,3,4-teadiazolil-i(2)]HN'-metil:karbamid 256°-on bomlás közben olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: 91 rész tioszemikarbazidot 1000 rész piridinben szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz % óra alatt hozzácsepegtetünk 120 rész széndiszulfidot. Az elegyet azután lassan forrásig melegítjük, majd a szilárd anyag teljes oldódásáig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A piridint azután vákuumban elpárologtatjuk és a kapott nyers maradékot etanolos káliumhidroxidoldatban metiljodiddal metilezzük. Ily módon kb. 75—80%-os termelési hányaddal kapjuk az 5--metiltio-2-amino-!l,3,4-tiadiazolt, amely vízből kristályosítva 177—17'8°-on olvad. A fenti elj árához hasonló módon állítottuk elő, a megfelelő 5-tio-2-amino-l,3,4-tiadiazolok és a megfelelő izocianátok ekvimolekuláris mennyiségeinek alkalmazásával az alábbi I. táblázatban felsorolt további hasonló vegyületeket is: I. Táblázat Sz. Vegyület Op. 1. N-[5-metiltio-l,3,4-tiadiazolil-{2)]-N-allil-N'-metil-karbamid 125--127° 2. N-[S-metiltio-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-N-izopropil-N'-metil_ -karbamid 108--111° 3. N-[5-metiltio-il,3,4-tiadiazolil-(2)]-N-ciklopropil-N'-metilkarbamid 126--128° 4. N- [5-<2'-klóralliltio)-l ,,3,4-tiadiazolil-((2)]-N-allil-N'-metil-karbamid 162--163° 5. N-[5-i(2'-klóralliltio)-l,3,4-tiadiazolil-(2)]-N,N'-dimetil-karbamid 91-- 92° 6. N-[5-!(2'-klóralliltio)-l,3,4-tiadiazolilH(2)]-:N-izopropil-N'-:metil-karbamid 94-- 95° 7. N-fS-propargiltio^l.S^-tiadiazolil--J(2)] -N'-metil-ikarbamid 182--184° 8. N-tS-izopropiltio-il.S^-tiadiazolil -l (2)]-N-metil-N'-metil-karbamid 170--171° 9. N-[5-metiltio-l ,3,4-tiadiazolil-(2)]-N-metil-N'Hmetil-karibamád 158--160° 10. N-[5-metiltio-4,3,4-tiadiazolil-(2)] -N-ciklohexil-N'-metil-karbamid 98--101° •11. N- [5-metiltio-l ,3,4-tiadiazolil-H(2)] -N'-allil-karbamid 153--155° 12. N-[ö-metiltio-l,3,4-tiadiazolil^(2); 1--N'-JCiklopropil-karbamid 184° 13. N-[5-metiltio-:i,3,4-tiadiazolil--•(2)] -N'-ciklöhexil-karbamid 174--176° 14. N- [5-metiltio-l ,3,4-tiadiazolil-(i2)]^N'-biciklo[4; l,0]heptil-karbamid 185° 7
