159641. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok alkilozására
159641 3 4 Az R—CH2 —OH képletű primer alkoholokban R jelentése például a következő lehet: hidrogénatom, alifás szénihidrogéncsoport, aliciklikus, aromás vagy arilalifás, egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy telítetlen szénhidrogéncsoport, amelyek adott esetben heteroatomokikal, például oxigén-, nitrogén-, kén- vagy foszforatommal, vagy funkcionális csoportokkal, például -4GO—O—, — CO—iNH—, —CO— képletű csoportokkal lelhetnek megszakítva; ez az R jelű csoport 30-ig terjedő szénatomot tartalmazhat, és különféle szubsztituenseket hordhat, ilyen szübsztituensek például a halogénatomok és a hidroxil-, allkoxi-, karboxil-, karboxilát-, szulfon-, szulfonát-, nitro-, nitrozo- és aminocsoportok. A találmány szerinti eljárásban különösen értékes eredményre vezető alkoholok csoportját alkotják olyan primer alkoholok, amelyek a GH2OH csoport «-helyzetében aromás telítetlenséget tartalmaznak. Primer alkoholokként különösen alkalmasak az etanol, propanol, Ibütanol, izobutanol, pentanol, dekanol, 3,7-dimetil-l-oktianol, metoxietanol, etoxietanol, allil-, rnetallil-, 3-fenil-allil-, krotil-, izokrotil-, benzil-, furfuril-, ánizs- és /3-fenil-etilalkohol, 3-metil-i2-íbutén-l-ol, 3-rnetil-3-butén-ol, 3-hexén-l-ol, 2,6-nonadién-l-ol, l-metil-3-izopropenil-2-metilol-l-ciklopentén, o-, m- és p-hidroxilbenzilalkohol, perillilalkohol, kuminalkohol, vanillilalkahol, piperonilalkohol, koniferilalköhol, farnezol, gerániol, nerol, citronellol, lavandulol, mirtenol, szantalolok és ciklogerániolok. Az R3 — CO—CsHR^Rj képletű ketonok R1; R 2 és- R3 jelű csoportjai például alifás, aliciklikus, aromás vagy ariialifás szénihidrogéncsoportok lehetnek (ezenkívül Rx és R 2 hidrogénatomokat is képviselhetnék). Ezek egyenes vagy elágazó láncuak, telítettek vagy teldtetlenek lehetnek és heteroatomokkal, például oxigén-, nitrogén-, kén- vagy foszforatommal, vagy funkcionális csoportokkal, például —JCO—O—, —CO—NH—, —CO— képletű csoportokkal lehetnek megszakítva. Azonkívül Rí, R2 és R 3 közül kettő egy kétértékű csoporttá olvadhat össze. Ezenkívül a csoportok szubsztituensként ipéldául halogénatomokat vagy allkoxi-, karboxil-, íkarboxílát-, szulfon-, szulfonát-, nitro-, nitrozo- vagy aminocsoportokat hordhatnak. R1; R 2 és R 3 összesen 30-ig terjedő szénatomot tartalmazhatnak. Kiindulási ketonokként alkalmasak például az aceton, butanon, butenon, 2- és 3^pentanon, metilizoíbutilketon, metilizopropilketon, metil-terc.-butiliketon, metilbenzilketon, metilheptenonok és dimetilheptenonok, propilizopropilketon, metilamilketon, metilíhexilketon, mezitiloxid, homomezitiloxid, kámfor, ciklopentanon, ciklohexanon, 2,2,6-trimetil-l-ciklohexanon, ciíkloheptanon, eiklooktanon, ciklodekanon, ciklododekanon, 2,3-ftmtándion, acetilaceton, etilacetilacetát, acetofenon, p-metil- és p-metoxiacetofenon, o-hidroxiaeetofenon, fenilaeeton és p-metoxifenilaceton, naftilmetilketon, benzilidénáceton, jononok és metiljononok és olefines kettőskötéseiik hidrogénezésével vagy részleges hidrogénezésével előállított származékaik, ironok, izoforon, tageton, pulegon és izopulegon, karvotánaoeton, kanvon, dilhidrofcarvon, karvenon, kripton, mentőn és ikarvomenton, muszkon, exalton, civetton és dihidrocivetton, mircenon, ocimenon, szantolinenonok, fenéhon és izofenchon, pinokamfon, turmeron, kurkumon, eremofilon, ciperon, vetivon és jazmon. Bázisként a találmány szerinti eljárásban főként erős 'bázisokat, szervetleneket vagy szerveseket használunk, elsősorban alkálifémek vagy alikáliföldfémek alkoholétjait, alkálifémek vagy alikáliföldférnék hidroxidjait, kvaterner ammóniumhidroxidokat, alkálifémek vagy alkáliföldfémek oxidjait, vagy primer, szekunder vagy tercier aminokat. A Ibázisos vegyületek in situ is előállíthatók, például víz vagy alkohol jelenlétében az alikálifémek vagy alkáliföldfémek hidroxidokat, illetve alkoholátokat alkotnak. A bázisos vegyület mennyisége mólokban kifejezve az alkohol mennyiségéhez viszonyítva általában 0,1—50%, előnyösen 5—20%.' A keton és primer alkohol aránya széles határok között változhat; egyikük vagy másikuk feleslegben alkalmazható oldószerként. Általában előnyös 1 : 10 és :20 : 1 közötti keton : alkohol mólaránnyal dolgozni. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható katalizátorok a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó nemesfémek vagy azok szervetlen vagy szerves származékai, mint a halogenidok, kalkogenidok, halogenokalkogenidok, tiocianátoik, szervetlen oxosavak sói, például szulfátok, nitrátok és nitritek, alifás, cikloalifás vagy aromás szerves savak sói, például acetátok, oxalátok, sztearátok vagy naftenátok. Felhasználhatók továbbá az alkoholátok és a fenolátok. Szervetlen vagy szerves vegyületekként megemlíthetjük még az alkáli- és alkáliföldfémiridátokat, -ozmiátokat, -platinátokat és -rutenátokat. a VIII. csoportba tartozó nemesfémek és az alkálifémek vegyes sóit, például kloroplatinátokat, klórozmiátokat, ammónium-, nátrium- vagy káliumkationnal, továbbá a molibdátokat, halogenooxalátokat és kálikogenooxalátokat alkálifém és VIII. csoportbeli nemesfém kationokkal, halogénezett, nitrozilozott és aminált származékokat, mint például a nitrozoklórruténium, a triklórruténiumhexamin, a ródiumdiklórtetramminkloridok. Alkalmasak továbbá kelátok, például aeetilaoetonátok, adott esetben szubsztituálva például alifás vagy cikloalifás csoportokkal vagy halogénatomokkal, továbbá a benzoilaoetonátoik, glioximátok, kinoleinátok, szalicilaldehidátok, benzilhidroxarnátok, az etiléndiamin-, a^a'-bipiridil-, o-nitrozofenol-, /?-nitrozonaftol-, szalicilaldimidin-, naftoldimidin-, porfirin-származékok. A katalizátoroknak egy másik, különösen alkalmas csoportját alkotják olyan komplex vegyületek, amelyeket a VIII. csoportbeli nemesid 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 J
