159627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoketonok előállítására
159627 9 10 oxi-sa-imino-p-amino-etilbenzol-dihidríQkloridot^ leszívatással szűrjük, mossuk és megszárítjuk. Ily módon 184 rész mennyiségben (az elméleti hozam 76,6%-a) kapjuk a fenti vegyületet. 7. példa: 24,6 rész alumíniumkloiridot 60 tf.rész nitrobenzolban oldunk és hűtés közben hozzáadunk 11,19 rész hexametnérvbisz-aminoaeetonitril-dihidrokloridot és 18,1 rész veratrolt. Ezután 2— 2,5 atm nyomásig hidrogénklaridgázt nyomunk a reakcióelegyet tartalmazó autoklávba és az elegyet 6 óra hosszat keverjük, miközben időnkénti hűtéssel gondoskodunk arról, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 40 C° fölé. A reakció befejezése után a túlnyomást megszüntetjük és a reakcióelegyet beleöntjük 180 tf.rész metanol és 15 tf.rész víz elegyébe. A kivált kristályos terméket leszívatással szűrjük, acetonnal mossuk és megszárítjuk. Ily módon 25,4 rész nyers N,N'-bisz-[2-i(3',4'-dimetoxifenil)^2-! oxo-etilJ'-(hexametiliéndiamin-ihidroklori-dot kapunk, amely még kb. 15—16% ammóniumkloridot tartalmaz. Ezt a szennyezést vízből történő átkristályosítás útján távolítjuk el. Az így kapott tiszta termék 2:25 C°-on bomlás közben olvad. 8. példa: 15,0 rész metilaminoacetonitril-hidrokloridot és 22,8 rész anizolt az előző példákban leírtakhoz hasonló módon, 41,3 rész alumíniumklorid és ritrobenzol jelenlétében reagáltatunk egymássál. A reakcióelegyet azután 225 tf.rész etanolba öntjük és a kivált kristályos terméket leszívatással szűrjük. Ily módon 25,9 rész 4--metoxi-a-imino-'jS-metilamino-etilbenzol-dihidrokloridot (az elméleti hozam 73,2%-a) kapunk. Ez a termék 135 C°-tól kezdődően bomlás közben olvad. Elemzési adatok: számított értékek:.C 47,8%, H 6,4%, N 11,1%; talált értékek: C 47,5%, H 6,6%, N 10,9%. Hamutartalom: 0,1%. Az így kapott 4-metoxi-( a-imino-/J~metilamino-etilbenzol^dihidrokloridhoz vizet adunk; ily módon a 4-metoxi-w-metil-iaminoacetofenon-hidroklorid vizes oldatát kapjuk. A termék elkülönítése céljából ehhez az oldathoz jéggel való hűtés közben híg nátriumhidroxidoldat feleslegét adjuk, a kivált bázist éterrel extraháljuk, az éteres oldatot melegítés nélkül bepároljuk és a maradékot absz. etanolban, etanolos ihidrokloridoldat hozzáadásával oldjuk. Az így kapott 4-metoxi-w-metilamino-acetafenon-hidrokloridot, amely az oldatból kiválik, elkülönítjük és megszárítjuk, op. 195 C° (boml.). Elemzési adatok: számított értékek: C 55,75%, H 6,55%, N 6,50%; talált értékek: C 55,5 %, H 6,6 %, N 6,5 % 9. példa: 41,3 rész vízmentes alumínkmikloridot 100 tLrész nitrobenzolban oldunk és 20 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten 15 rész metilaminoacetonitril-)hidrokloridot és 23,25 rész rezorcint adunk hozzá. Az elegyet 6 óra hosszat keverjük hidrogénkloridgáz bevezetése közben, majd a reakció befejezése után a reakcióelegyet beleöntjük 230 tf.rész metanolba. Lehűlés után a kristályos alakban kivált 2,4-diihidroxi-:a-iminc-^-metilamino-etilbenzol-dihidrokloridot leszívatással szűrjük, mossuk és megszárítjuk. 28.7 rész mennyiségben (az elméleti hozam 80,5%-a) k'apjuk ezt a terméket, amely 185 C°-tól bomlás közben olvad. Elemzési adatok: számított: Cl' 28,5%; talált Cl' 27,5%. Hamutartalom: 0,1%. 10,0 rész 2,4-dihidroxi-a-iminoH/J-metilamino-etilbenzol-dihidrokloridot 200 tf.rész 80%r os izopropanolban melegítéssel oldunk, az oldatot szűrjük és lehűtjük —1.0 C°-ra. A levált kristályos terméket leszívatással szűrjük, izopropanollal és éterrel mossuk, majd megszárítjuk. 7,35 rész 2,4-di:hidroxi-co-metiilamino-<acetofenon-dihidrokloridot (az elméleti hozam 85,65%-a) kapunk, qp. 260-^268 C° (boml.). Elemzési adatok: számított értékek: N 6,42%, Cl 16,28%; talált értékek: N 6,4 %, Cl 16,1 %. 10. példa: 3,4-dimet oxi-co-dimetilamino-acetof enon-hidroklorid előállítása: .29,35 rész vízmentes alumíniumkloridot 90 rész nitrobenzolban oldunk, az oldathoz 20 C° alatti hőmérsékleten 12,05 rész dimetilamino-acetonitril-jhidrokloridot adunk, majd 20,7 rész veratrolt csepegtetünk az elegyhez. Ezután 20— 30 C° hőmérsékleten, keverés köziben 6 óra hosszat hidrogénklorid-gázt vezetünk az elegybe. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet beleöntjük 180 rész metanolba, lehűtjük, a kivált kristályos terméket némi állás után leszívatással szűrjük, kevés etanollal mossuk és megszárítjuk. Ily módon 16,5 rész 3,4-dimetoxi^a-imino-^-diimetilamino-etilbenzol-hidrokloridot kapunk, amely 130 C0 -on bomlás közben olvad. Az így kapott iminovegyület ketonná való átalakítása céljából 10 rész 3,4-dimetoxi-^i-imino-/í-dimetilamino-etillbenzol^hidrokloridot 50 rész 90%-os etanolban forralással oldunk, az oldatot szűrjük, lehűtjük és a kivált kristályos terméket leszívatással elkülönítjük. 6,9 rész 3,4-dimetoxi-co-dimetilamino-acetofenonHhidrokloridot kapunk, amely 203—206 C°-on bomlás közben olvad. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
