159627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoketonok előállítására
11 159627 12 A fenti módon kapott nyers hidrokloridot az ammóniumklorid-szennyeződés eltávolítása céljából víziben oldjuk, a bázist 4 n nátriumhidroxidoldat hozzáadásával felszabadítjuk, éterrel kirázzuk, az elkülönített éteres oldatot szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot metanolban oldjuk, majd ebből az oldatból éteres sósavöldat hozzáadása útján lecsapjuk a hidrokloridot és ezt elkülönítjük. Az így tisztított termék 205—207 C°-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: Rí egy 3,4-di-R4 C^fenil-, 4-RgO-fenil- vagy 2,4--di-R5 0-)f enil-gyököt és ezekben R 4 1—3 szénatomos alkilgyököt, R5 pedig hidrogénatomot, 1—3 szénatomos alkilgyököt, R^ hidrogénatomot vagy metilgyököt, R3 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilgyököt, X legfeljebb 6 szénatomos alkilgyököt, vagy pedig, ha R2 és R 3 egyaránt hidrogénatomot jelent, egy —(GH2 )n—N—CH 2 —C—Rj. i ] H O általános képletű csoportot képvisel, mely utóbbiban n egy egész szám 2 és 12 között, Rt pedig a fenti jelentésű — és sóik előállítására aminonitrilek fenolokkal vagy fenoléterekkel alumíniumklorid és halogénhidrogénsarv jelenlétében, a Friedel—Craf ts-reakeió szokásos oldószereiben történő kondenzációja útján, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű aminonitrilt NC—CH—N—X' (II) R2 R 3 — ahol R2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, X' -pedig legfeljebb 6 szénatomos alkilgyököt, vagy abban az esetben, ha R2 és R3 egyaránt hidrogénatomot jelent, egy —<CH2 )„—NH—CH 2 —CN (ahol n a fenti jelentésű) csoportot képviselhet — vagy ennek sóját egy (III) általános képletű fenollal vagy fenoléberrel RjH (III) — ahol Rx jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — reagáltatunk az aluminiumklorid és a halogénhidrogénsav jelenlétében 40 C° alatti, előnyösen 30 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten, a reakcióelegyben 1—3 szénatomos alifás alkohol hozzáadása útján felszabadítjuk a i(IV) általános képletű új iminovegyületet Rt _ C — CH — N — X" (IV) NH R2 R 3 — ahol R1; R 2 és R 3 jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, X" pedig egy legfeljebb 6 szénatomos alkilgyököt, vagy abban az esetben, ha R2 és R 3 egyaránt hidrogénatomot jelent, egy _,(GH2 ) n —NH^CH 2 —C—R x NH általános képletű csoportot képviselhet — vagy ennek sóját és az így kapott terméket, adott 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 számított: C 55,55%, H 6,98%, N 5,39%; talált: C 55,2 %, H 7,2 %, N 5,4 %. 11. példa: 3,4-dimetoxi-cf-metilamino-propiofenon-hidroklorid előállítása. '29,35 rész alumíniumkloridot 90 rész nitrobenzolban oldunk, az oldatot 20 C° alatti hőmérsékletre hűtjük, ezen a hőmérsékleten 12,05 rész a-metilamino-propionitril-hidrokloridot adunk (hozzá, majd 20,7 rész veratrolt adunk az elegyhez és 8 óra hosszat hidrogénklorid-gázt vezetünk bele. A reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk, majd beleöntjük 180 rész etaraolba, a kívánt termék egy kristályával beoltjuk, lehűtjük szobahőmérsékletre, majd a kivált kristályos terméket leszívatással szűrjük, etanollal mossuk és. megszárítjuk. Ily módon' 13,4 rész 3.4--dimetoxi-a-imino^/?-metilamino-propilbenzol-hidrokloridot kapunk, amely 134 C°-tól kezdve bomlás közben olvad. A fenti módon kapott iminovegyületet ketonná való átalakítás végett vízben oldjuk, az oldatot 4 n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, a képződött bázist benzollal extraháljuk, a benzoics oldatot elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot kevés metanolban oldjuk, az oldatot éteres sósavoldattal megsavanyítjiuk és egy ideig állni hagyjuk, majd a kikristályosodott hidrokloridot leszívatással szűrjük. Az így kapott 3,4-dirr„3toxi-a-metilamino-propiofenon-hidroklorid 2Ö1—209 C°-on bomlás közben olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű aminoketonok 55 Rx —C—CH—N— X (I) I! • I í h ' ü Ro Rq 3 60 — e képletben
