159627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoketonok előállítására
7 lyos' N,N'-bisz-[2-!(3',4'-dimetoxifenil)-2-oxo--etil]-tetr3metilénldiaimin-,dd!hidrokloridot (a felhasznált imino-vegyület mennyiségére számított elméleti hozam 65,4%-») kapunk, amely 215 C°-on bomlás közben olvad. Ha a reakcióelegyet a kondenzáció után 283 rész metanol és 23,6 rész víz elegyéhez adjuk, amikaris a hozzáadás után fázis-szétválás nem következik be és az alumíniumsóik oldatban maradnak, akkor a N,.N'-bdisz-{B-<3',4'-dimetoxifenil)^2^xo-ie,tili]-1}et;ram'etiléndi!amin-hidroklprid válik ki kristályos alakban. Ezt a terméket leszívatással szűrjük, vízből átkristályosítjuk és megszárítjuk. 30,2 rész mennyiségben (az elméleti hozam 74,6%^a) kapjuk a fenti vegyületet, amely 215 C°-tól bomlás közben olvad. A kiindulóainyagként felhasználásra kerülő tetrametilén^bisz-aminoacetonitrilt az 1. példában leírthoz hasonló módon állíthatjuk elő. 3. példa: 22 rész alumámumkloridot 90 rész nitrobenzolban oldunk és az oldatot 20 C° alatti hőmérsékletre hűtjük. Ebbe az oldatba azután részletekben beadagolunk 10 rész hexametilén-bisz-iaminoacetonitrilt és 15,5 rész pirokateohin-dietilétert, mlajd az elegybe 6 óra hoszszat hidrogénkloridgázt vezetünk keverés közben és időnkénti hűtés útján gondoskodunk arról, hogy eközben a reakeióelegy hőmérséklete ne emelkedjék 30 C° fölé. A reakció befejezése után a reakcióelegyet beleöntjük 120 rész metanolba, az elegyet leöntjük, a kivált N,N'-bisz-[2-(3^4'-dietoxiifenil)^2-imíno-etil]r4bexametiléndiamin-tetráhidroMoridot leszíivatással szűrjük, mossuk és megszárítjuk. 15,5 rész mennyiségben (az elméleti hozam 61,6%-a) kapjuk a fenti terméket. Az így kapott immovegyületet az 1. példában leírthoz hasonló módon vízzel oldódásig melegítjük, majd az oldatot lehűtjük. A levált kristályos terméket leszíiviatássial szűrjük, mossuk és megszárítjuk; ily módon N,N'-bisz-[2--(3',4'-dietoxifenil)-2-oxo-etil]-lhexametiléndiamin-dihidroklaridot kapunk, amely 193 C°-tól kezdődően bomlás közben olvad. 4. példa: 32,7 rész alumíniumkloridot 80 tfrész nitrobenzolban oldunk és az oldathoz 20 C° hőmérsékleten 15 rész izopropilaminaacetonitril-hidmokloridot és 23,1 rész venátrolt adunk. Az elegyet azután 20—30 C° hőmérsékleten 6 óra hosszat keverjük és ezalatt folytonosan hidrogéhkloridgázt vezetünk bele. A reakció befejezése után a sötétszínű reakcióelegyet beleömtQük 225 tf.rész etanollba, az elegyet lehűtjük, aonikoris az iminovegyület kikristályosodik. Ezt leszívatással szűrjük és etanollal mossuk. 8 Ily módon 30,6 rész S^-dimetoxi-ia^imino-yó-izopropilaminoetilbenzol-dihidrokioridot kapunk, op. 165 C° (toomú.). Elemzési adatok: számított értékek: N 9,0%, Cl' 22,9%; talált értékek: N 8,8<>/0 , Cl' 22,6%. . Hamutartalom: 0,3%. 20,0 rész fenti iminovegyületet egy 9 tf.rész izopropanolból és 1 tfjész vízből álló elegy 200 résznyi mennyiségében forralás közben oldunk, az oldatot forrón szűrjük, majd lehűtjük és a levált kristályos terméket leszívatással szűrjük. Ily módon 16,4 rész 3,4-dimetoxi-ft>-izopropilaminoiaeetofenon-4iidroklaridot (op. 195 C°, boml.) kapunk 4,5% víztartalommal; -z szárazanyagra átszámítva, az elméleti hozam 88,2%-ániak felel meg. 5. példa: 41,3 rész alumíniumkloridot 100 tf.rész nitrobenzolban oldunk és az oldathoz 20 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten 15 rész metilaminoacetonitril-hidrokloridot és 29,!2 rész veratrolt adunk. Az elegyet 20—30 C° hőmérsékleten 6 óra hosszat hagyjuk reagálni, hidrogénkloridgáz állandó bevezetése közben. A reakció befejezése után az elegyet beleöntjük 225 tf.rész metanolba, lehűtjük, a levált kristályos terméket leszívatással szűrjük, mossuk és megszárítjuk. Ily módon 33,25 rész 3,4-dimetoxi-ö-imino-i/í-metilamino-etilbenzol-dihidrokloradot (az elméleti hozam 84,0%-a) kapunk. Elemzési adatok: számított értékek: N 9,96%, Cl' 25,2%; talált értékek: N 9,8 %, Cl' 24,8%. Hamutartalom: 0,01%. Ezt az iminovegyületet a 4. példában leírthoz hasonló módon, 9 tf.rész etanol és 1 tf.rész víz elegyével való kezelés útján alakítjuk át 3,4-dimetoxi-ifo-metilaminoaoetofenonná; a vízmentes termék hozama az elméleti hozam 98,5-%-ának felel meg. Mikro-olvadáspontimérés során 220 C°-tól bomlást tapasztaltunk. 6. példa: 360 rész vízmentes alumíniumkloridot 550 rész 55 nitrdbenzolban oldunk, az oldathoz legfeljebb 15 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 162 rész fenol 110 rész nitrobenzoUal készített oldatát, majd ezt követően részletekben 100 rész aminoacetonitrilt adunk hozzá. Ezt az elegyet 15— 60 20 C° hőmérsékleten 3V2 óra hosszat keverjük hidrogénkloridgáz bevezetése közben. A kapott szuszpenziához keverés és hűtés közben 2400 tf.rész metanolt adunk úgy hozzá, hogy a belső hőmérséklet eközben 40 C° alatt mag5 radjon. Lehűtés utáii a kikristályosodott p-hidr-4
