159621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tioureidobenzolok előállítására
7 159021 8 hoz szobaihőmérsékleten lassan 3,3 g (0,03 mól) klórszénsavas etilésztert adtunk keverés közben, és a keveréket 1 óra hosszat visszatfolyató hűtő alatt forraltuk. A 4. példa szerinti munkamenettel 4 g (0,01 mól) nyers, színtelen l-etoxikarbonamido-<2~(3-metoxikarbonil-2--tioureido)-benzol kristályokat kaptunk, amelyek bomláspontja 147—149 C°. A kristályok (mo'lekulaképlet CxaHigNsO^S) elementáris analízisének eredményei a következők: talált érték (%) 48,61 5,12 14,10 számított érték («/„) 48,48 5,04 14,14 elem C H N 7. példa: l^(3-n-butüureido)-2-(3-etoxikarbonil-2-tioureido)-benzol (25. sz. vegyület) 7,2 g (0,03 mól) l-(2-aminofenil)-3-etoxikarbonil-i2-tiokarb;amid 60 ml száraz benzolos oldatához szabahőtmérsékleten lassan 4,5 g (0,05 mól) n-butilizocianátot adtunk keverés közben, és a keveréket másfél órán át vdsszafolyató hűtő alatt forraltuk. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtöttük és vákuummal leszívattuk. A kapott színtelen kristályokat etanollal mostuk és szárítottuk. 9 g nyers l-(3-n-foutilureido)-2-3-etoxikarbonil-2-tioureido)-benzol kristályokat kaptunk, amelyek bomláspontja 182 C°. Etanolból átkristályosítva a bomláspont 182 C° maradt. A kristályok (molekulaképtet C^iE^NíOgS) elementáris analízisének eredményei a következők: elem C H N S talált érték {«/„.) 53,00 6,25 16,40 9,25 számított érték (%) 53,20 6,51 16,57 9,47 8. példa: l-i(3-n-propil-2-tioureido)-2-(3-etoxikarbonil-2--tioureido)-benzol (29. sz. vegyület) 5,7 g (0,02 mól) l-,()2-,aminofenil)-3-etoxikarbonil-,2-tiokarbamid 30 ml acetonos oldatához szobahőmérsékleten lassan 2,4 g (0,02 mól) n-propilizotiocianátot adtunk keverés közben. és a keveréket 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraltuk. A reakeiókeyeréket szobahőmérsékletre hűtöttük és vízbe öntöttük. Olajat kaptunk, amelyet éjszakán át állva hagyva, abból kristályok váltak ki. A kristályokat 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10%-os sósavval, majd vízzel mostuk és szárítottuk. Víztartalmú etanolból történő átkristályosítással világos sárga színű kristályokat kaptunk, amelyek bomláspontja 132,5—433,5 C°. A kristályok (molekulaképlet díHaoiNíOaSa) elementáris analízisének eredményei a következők: elem C H N talált érték (%) 49,55 5,98 16,50 számított érték f/o) 49,41 5,88 16,47 9. példa: 2j(3-etoxikarbonil-i2-tioureido)-N,N-dimetilanilin vagy l-^N,N-cümetilamino)-2-(3-etoxikarbonil-2-tioureido)-,benzol (14. sz. vegyület) 7,5 g (0,08 mól) káliumtiocianát 35 g etilacetátban készült oldatához 8,2 g (0,08 mól) klórszénsavas etilésztert adtunk lassan szobahőmérsékleten és keverés közben, és a keveréket 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraltuk. Ezután az etoxikarbonilizotiocianátot tartalmazó keveréket szóbahőmérsékletre hűtöttük, és keverés közben 6,8 g (0,04 mól) N,N-dimetil-o-feniléndiamint adtunk hozzá. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 30 percig kevertük, és vízbe öntöttük. A keveréket szűrtük, a kapott kristályokat vízzel mostuk és szárítottuk. 11,3 g (0,04 mól) nyers l-(N,N-dimetilamino)-2-(3-etoxikarbonil-2-'tioureido)-benzol kristályokat kaptunk, a kristályok olvadáspontja 110 C°. Víztartalmú metanolból történő átkristályosítással 11,1—113 C° olvadáspontú világos sárga színű kristályokat kaptunk. A kristályok (molekulaképlet Ci2 H 17 N3(0 2 S) elementáris analízisének eredményei a következők: elem C H N talált érték (%) 53,75 6,42 15,85 számított érték (%) 53,95 6,37 15,73 10. példa: :2i(3-etoxikarbonilH2-tioureido)-anilinklór!hidrát (9. sz. vegyület) 2,4 g (0,01 mól) 2-i(3-etoxikarboxil-2-tioureido)-anilin 25 ml dioxános oldatához szobahőmérsékleten lassan 1 ml tömény sósavat csepegtetünk keverés közben, és a keveréket 30 percig szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután a keverékről csökkentett nyomáson lehajtjuk a dioxán oldószert. 4
