159621. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tioureidobenzolok előállítására
9 159021 10 A maradékot acetonnal mosva 2,5 g kristályokat kaptunk, amelyek bomláspontja 188 C°. A kristályok (molekulaképlet C10H1.41CIN3O2S) elementáris analízisének eredményei a következők : elem C H N S talált érték f/o) 43,60 5,12 15y20 11,45 számított érték (%) 43,56 5,08 15,25 11,62 11. példa: l^benzilidénamino-(2^(3-metoxikarbonil-2--tioureido)-benzol (32. sz.. vegyület) 1.1 g (0,11 mól) száraz káliumtiocianát 30 ml acetonos oldatához szobahőmérsékleten lassan 10,4 g (0,11 mól) klórszénsavas metilésztert adtunk keverés közben, és a keveréket 30 percig visszaifolyató hűtő alatt forraltuk. A metoxikarbonilizotiocianátot tartalmazó keveréket lehűtöttük, és hűtőkeverékkel—5 C° alatti hőmérsékleten tartottuk. Ezután a keverékhez 19,6 g (0,10 mól) 2-benziMdénaminoanilin 30 ml acetonos oldatát csepegtettük, mialatt a reakciókeverék hőmérsékletét hűtőkeverékkel —5 C° alatt tartottuk. Ezután a reakciőkeveréket 30 percig szobahőmérsékleten kevertük. Mintegy 200 ml víznek a keverékéhez adásával világos sárga színű kristályok váltak ki. A keveréket vákuummal leszívatva szűrtük, a kristályokat vízzel mostuk és szárítottuk. A kristályok etanolból történő átkristályosításával 2.5 g 145—146 C° bomláspontú kristályokat kaptunk. A kristályok (molekulaképlet CigHisNäiC^S) elementáris analízisének eredményei a következők: elem C H N S 12. példa: talált érték (%) 61,37 4,75 13,37 10,25 számított érték f/0 ) 61,34 4,79 13,42 10,22 kevertük. Ezután a keverékből csökkentett nyomáson az acetont lehajtottuk, és a maradékot vízzel mostuk, A maradék etanolból történő átkristályosításával 12 g 148—149 C° bomláspontú kristályokat kaptunk. A kristályok (molekulaképlet C13H 17 N 5 02ß3) elementáris analízisének eredményei a következők: 10 15 20 25 30 35 40 45 l-(3-N,Nidimetiltiokarbamoil-2-tioureido)-2-H(3-metoxikarbonil-! 2-tioureido)-'benzol (30. sz. vegyület) 11,3 g (0,05 mól) 2-i(3-metoxikarbonil-2-tioureido)-anilin 50 ml acetonos oldatához 7,3 g {0,05 mól) frissen készített dimetiltiokarbamoilizotiocianátot tartalmazó 20 ml acetonos oldatot csepegtetünk, mialatt a reakciókeveréket hűtőkeverékkel 0 C° alatti hőmérsékleten tartottuk keverés közben, és a reakciókeveréket ezután szobaihőmérsékleten 1 óra hosszat elem C H ' N S talált érték •(%) 41,85 4,60 18,85 25,80 számított érték (%) 41,94 4£8 18,87 25,88 13. példa: l-tioformamido-2-{3^etoxikarbonil-2-tioureido)benzol (26. sz. vegyület) 30,8 g (0,11 mól) 2-;(3-etoxikarbonil-r2-tioureido)-anilin 100 ml etanolos oldatához lassan 10,8 g (0,12 mól) etiltionjformiátot tartalmazó 30 ml etanolos oldatot csepegtettünk, mialatt a reakciókeveréket hűtőkeverékkel 0 C° alatti hőmérsékleten tartottuk keverés közben, és a reakciókeveréket ezután szobahőmérsékleten 1 óra hosszat kevertük. Ezután a keverék térfogatát 40 ml-re csökkentettük az oldószer csökkentett nyomáson történő eltávolításával. A keveréket lehűtöttük és szűrtük. 172 C° bomláspontú kristályokat kaptunk. A kristályok (molekulaképlet Cn H 13 N3:02S2) elementáris analízisének eredményei a következők: elem C H N S talált érték ,(%) 46,65 4,40 14,78 22,71 számított érték <%) 46,64 4,59 14,84 22,61 A találmány szerinti néhány tipikus vegyületet tulajdonságaival együtt az 1. táblázatéan sorolunk fel, anélkül 'azonban, hogy a talál-50 many körét ezekre korlátoznánk. • 55 60 65 Vegyület száma Vegyület neve Olvadáspont bomláspont(b) 1 2-(3-metoxikarbonil-2--tioureido)-anilin 184 —185 (b) 2 2H(3-etoxikarbonil-i2--tioureido)-anilin 162 —162,5(b) 3 2^(izo-propoxi-karbonil-2-tioureido)-anilin 137 —138 4 l-,(2-amino-4-metilfenil)-3-metoxi-karbonil-2--tiokarbamid 167,5—168,5<b) 5
