159620. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú vegyületek előállítására
159620 6 állni hagyjuk, azután a káliumkloridot (11,2 g, elm. 11,21 g) kiszűrjük és a szűrletet gőzfürdőn 10—20 Hgmm nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és vízzel mossuk. Az éteres oldatot nátriumszuMáton megszárítjuk, és szobahőmérsékleten 0,8 Hgmm nyomáson bepároljuk. Fehér olajos terméket kapunk. Súlya 33,95 g (95,9%) n2° D = 1,5485. Elemi összetétele: C7 H 14 NP0 4 S 2 . > Számított: N 5,16% P 11,44% S 23,6% Talált: N 5,3 % P 11,25% S 23,6%. A terméket 172—174 C°-on 2,5 Hgimm nyomáson ledesztilláljuk. A tisztított termék törésmutatója: n20 o = = 1,5475. 2. példa: S-ÍN-metoxikarbonil-N-metilkarbamoilmetil)-dimetilifosafonoitiolotionát 3. példa: S-{:N-me'toxikiarbonil-N-metilkarbaimoil)metil)-O-metil-etilfoszfonotiolotionát A reakciót a (C) reakcióegyenlettel szemléltetjük. Megismételjük az 1. példa szerinti reakciót, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként kálium-Oimetil-etilfoszifonotiolotionátot használunk. A nyers terméket 151 C°-on 0,65 Hgmm nyomáson desztilláljuk. nzo o = 1,5438. Elemi összetétele: C8 H le N0 4 PS 2 . Számított: S 22,45% Talált: S 22,3 % 4. példa: S-(N-etoxikarbonil-N-metil: karbamoilmetil)-0--metil-etilfoszfonotiolotionát A reakciót a (D) reakcióegyenlettel szemléltetjük. A termék előállítására a 3. példa szerinti eljárást alkalmazzuk, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként N-klóracetil-N-metilkarbamátot használunk. A nyers terméket 144 C°oh 0,3 Hgmm nyomáson desztilláljuk. n20 o = = 1,51340. Elemi összetétele: C9 H 18 N0 4 PS 2 . Számított: S 21,4% Talált: S 21,5% 5. példa: S-{N-etoxikarbonil-;N-metilkarbamoilmetil)-0--eül-metilfoszfonotiolotionát A reakciót az (E) reakcióegyenlettel szemléltetjük. A termék előállításához a 4. példa szerinti eljárást alkalmazzuk, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként káuum-O-etil-metilfoszífonotiolotionátot használunk. A nyers terméket 138—139 C°-on 0,25 Hgmm nyomáson desztillálva n20 D= 1,5300 törésmutatójú terméket kapunk. Elemi összetétele: C9 H 18 N0 4 PS 2 . Számított: S 21,4% Talált: S 21,3% 6. példa: S-(N-etoxikarbonil-N-metilkarbamoilimetil)^dietilfoszfonotiolotionát A reakciót az (F) reakcióegyenlettel szemléltetjük. A terméket a 4. példa szerinti eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként káliumdietilfoszfonotiolotionátot használunk, és a reákcióelegyet 4 órán át forraljuk. A nyers terméket 145—146 C°-on 0,35 Hgmm nyomáson desztillálva n20 D = 1,5270 törésmutatójú terméket kapunk. Elemi összetétele: CioH2 oN04iPS 2 , Számított: S 20,45% Talált: S 20,47% 7. példa: S-i(N-etoxikarbonil-N-etilkarbamoilmetil)-dietilf oszf onotiolotionát A reakciót a (G) reakcióegyenlettel szemléltetjük. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A reakciót a (B) reakcióegyenlettel szemle1 .- 25 tétjük. 11,0 g (0,01 mól) metil-tionofoszíinszulfidőt, ' amelyet P. E. Newallis, J. P. Chupp és L. C. D. Groenwegíhe, [J. Org. Ghem. (1962) 27, 3829] módszere szerint állítottunk elő 30 ml méta- 30 nolban oldunk. (A reakció exoterm.) A kapott oldathoz 5,3 g (0,1 egyenérték) vízmentes nátriumkarbonátot adunk, mire erőteljes széndioxid fejlődés indul meg. A keverékhez 15,7 g (0,095 mól) metil-N-klóracetil-N-metilkarbamát 35 20 ml acetonnal készített oldatát adjuk hozzá és á reákcióelegyet 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A kivált szilárd anyagot kiszűrjük és a szűrletet további 30 percig forraljuk. Ekkor újabb csapadékkiválás nem tapasz-- 40 falható. A metanolt és az acetont kidesztilláljuk a reakcióelegyből, a maradékot éterben oldjuk és 0,5 n nátriumkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Az éteres oldatot elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és szobahőmérsékleten 45 2 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. 24,05 g (93,4%) sárga olajat kapunk. n2° D = 1,5460. 3
