159620. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú vegyületek előállítására
.,7, A terméket a 6. példa szerinti eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként etil-;N-klóraeetil-N-etilkarbamátot használunk. A nyers terméket 144 C°-on 0,25 Hgmm nyomáson desztillálva n20D = 1,5215 tö- 5 résimutatójiú terméket kapunk. Elemi összetétele: CniH^NO^PSa. Számított: S 19,6% Talált: S 19,6% 10 8. példa: 15 S-'(N-metoxikarbonil-karbamoilimetil)-dimetilfosafonotiolotionát A reakciót a (H) reakcióegyenlettel szemlél- 20 tétjük. A terméket a kálium-dimetilfoszfonotiolitonátból és metil-N-klóracetil-karbamátból állítjuk elő az 1. példa szerinti eljárással. Az ace- 25 ton eltávolítása után kapott olajhoz étert, azután vizet, majd kloroformot adunk. A vizes fázist elválasztjuk, és a kloroformos oldatot nátriumszulfáton megszárítjuk. A kloroform eltávolítása után szilárd terméket kapunk fehér 30 lemezes kristályok alakjában. Op.: toluolból való átkristályosítás után 108,5—109,5 C°. Elemi összetétele: QH12 N0 4 PS2. Számított: P 12,0% 35 Talált: P 12,0%. 9. példa: 40 (N-metoxikarbonil-N-metilkarbamoilmetil)-diimetiJlfoszfonotioát 4D 6,9 g (0,042 mól) kálium-dimetilfoszifonotioát 30 ml acetonnal készített oldatát összekeverjük 6,62 g (0,04 mól) metil-^N-klóracetil-N-metil-karbamát 10 ml acetonnal készített oldatával. A keveréket 3 napig állni hagyjuk szobalhő- 50 mérsékleten. 2,97 g szilárd anyag válik ki (elméleti káliumklorid-mennyiség 2,98 g), amelyet kiszűrünk a keverékből, azután a szűrletet vízfürdőn desztilláljuk 10—í20 Hgmm nyomáson. A maradékot kloroformban oldjuk és kevés vízzel mossuk. A kloroformos fázist el- 55 választjuk, nátriumszulfáton szárítjuk és 20 C°on 2 Hgmm nyomáson desztilláljuk. 9,6 g barna olajat kapunk, amelyet 144—il46 C°-on 0,5 Hgmm nyomáson desztillálva n20 D = 1,5080 törésmutatójiű termékhez jutunk. 60 Elemi összetétele: GÍH14 NO S PS. Számított: S 12,55% Talált: S 12,1 % 65 8 10. példa: (N-etoxikarbonil-N~metilkarbamoilmetil)-0--etil-metilfosafonotioát A terméket az 1. példa szerinti eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként kalium-O-etil-metilfoszfonotioátot és etil-N-klóracetil-N-metilkarbamátot használunk. A nyers terméket 139 C°-on és 0,3 Hgmm nyomáson desztillálva n20 D = 1,4958 törésmutatójú terméket kapunk. Elemi összetétele: C19 H 18 N0 5 PS. Számított: S 11,3% Talált: S 11,1% 11. példa: (N-etoxikarbonil-N-metilkarbamoilmetil)-O-metil-etil-tfoszfonotioát A terméket az 1. példa szerinti eljárással állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként kálium-O-metil-etilfoszfonotioátot és etil-N-klóríacetil-N-metilkarbamátot használunk. A nyers terméket 140 C°~on 0,25 Hgmm nyomáson desztillálva n20 o = 1,4990 törésmutatójú' terméket kapunk. Elemi összetétele: C9 H 18 N0 5 PS. Számított: S 11,3% Talált: S 11,3% 12. példa: (N-metoxikarboml-N-metilkarbamoürnetil)-dietilfoszfonotioát 20,7 g (0,125 mól) metil-N-klóracetil-N-metil-karbamát 50 ml acetonnal készített oldatát hozzáadjuk 24,0 g (0,125 mól) kálium-O-etil-etilfoszfonotioát 200 ml aoetonnal készített oldatához. Azonnal kicsapódik a káliumklorid. A keveréket 4 és fél órán át melegítjük gőzfürdőn, visszafolyató hűtő alatt, azután szűrjük. Az acetont 50—60 C°-on, csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a kapott olajat 100 mi benzolban oldjuk. A benzolos oldatot 20 ml 2 n nátriumkarbonát-oldattal, azután 20 ml 1%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulifáton szárítjuk, azután a benzolt 50— 60 C°-on, csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. 33,2 g (94%) olajat kapunk, amelyet azután 140 C°-on 0,3 Hgmm nyomáson desztillálunk. A termék törésmutatója n20 o= 1,4985. Elemi összetétele: CAsNOgPS. Számított: S 11,3% Talált: S 11,3% 4
