159614. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a trabant kénsavfélészterének előállítására

159614 5 6 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa: 5 800 g piridinbe 10—20 C°-on, 2 óra alatt 12U g klórszulfonsavat csepegtetünk. Az elegyet 70 C°-ra melegítjük, és keverés közben 40 g USP XVII minőségű tragantot adunk hozzá. Az elegyet 2 órán át 70 C°-on keverjük, majd ülepedni hagyjuk, a folyadékot dekantálással elkülönítjük, a maradékot 800 ml vízzel elegyítjük, és az elegyet sósavval pH = 1—2 értékre savanyítjuk. Az elegyhez erős keverés közben 1600 g izopropanolt adunk, további 30 percig keverjük, majd ülepedni hagyjuk, és a folyadékot dekantálással elválasztjuk. A kapott szabad tragant-kénsavfélésztert ismét 800 ml vízzel elegyítjük, és az elegyet nátriumhidroxiddal pH = 8,5 értékre lúgosítjuk. Az elegyhez 1600 g izopropanolt adunk, 10 percig keverjük, a folyadékot dekantálással elválasztjuk, a maradékot 400 ml vízben felvesszük, az oldatot dializáló készülékbe helyezzük, és pH == 6,6—6,8 érték eléréséig először csapvízzel, majd sóval telített vízzel szemben dializáljuk. Az oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. Barnás, poralakú nátriumtragantszulfátot kapunk. A terméket 4 órán át 105 C°-on szárítjuk. A kapott termék kéntartalma 15,5%, nátriumtartalma 11,3%, vízzel kolloid oldatot képez. A termék káliumbromidban felvett, kis felbontású infravörös spektrumában 3390, 1630, körülbelül 1240, 1100 és 810 cm"1

értékeknél jelennek meg maximumok. 1 g fenti módon kapott terméket dörzsmozsárban 2 ml etanollal eldörzsölünk, majd az elegyet 2X10 ml vízzel alaposan elkeverjük. Az elegyhez 15 perc múlva további 30 ml, majd 1 óra elteltével további 50 ml vizet adunk, és 15 perc múlva megmérjük a kapott nyák viszkozitását. A nyák viszkozitása 20 C°-on 3,9 cP (a meghatározást Höppler-viszkoziméterrel végeztük). A nátriumtragantszulfát kolloid vizes oldata néhány csepp 0,1 n jódoldat hatására zöldesfeketére színeződik, és körülbelül 15 órás állás után fekete csapadék válik ki. Ha a nátriumtragantszulfát vizes oldatát 15%-os etanolos 1-naftol-oldattal összerázzuk, és kétszeres mennyiségű kénsavat adunk hozzá, az elegy mély ibolyaszínűvé válik. A nátriumtragantszulfát Fehling-oldattal, ferriklorid-oldattal. vagy fukszinos kénessavval nem ad színreakciót. Ha körülbelül 0,1' g nátriumtragantszulfáthoz 3 csepp etanolt adunk, majd 20 ml vízben oldjuk, az oldathoz 0,5 ml 3%-os hidrogénperoxidoldatot és 0,5 ml 1%-os etanolos benzidin-oldatot adunk, és az elegyet erélyesen összerázzuk, 15 perc elteltével kékeszöld színeződés lép fel, amely több órai állás után kissé erősebbe válik. Az ammóniumtragantszulfátot úgy állíthatjuk elő, hogy a fenti eljárásban a tragant-kénsavfélészter-oldatot nátriumhidroxid helyett vizes ammóniaoldattal lúgosítjuk pH = 8,5 értékre. N 2. példa: 10 g tragantot 450 ml 21 g nátriumhidroxid dot tartalmazó vízzel elkeverünk. A kapott nyákhoz erélyes keverés közben 40 g kéntrioxid-trimetilamin-fcömplexet adunk, äz elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten, majd 2 órán át 60 C°-on keverjük, majd csökkentett nyomáson 150 ml végtérfogatra bepároljuk. A kapott, 11—12 pH-értékű elegyet pH = 7 eléréséig vízárammal szemben dializáljuk, majd a tereméket porlasztva szárítjuk. 14% ként tartalmazó nátriumtragantszulfátot kapunk. A tragamtszulfát káliumsóját úgy állíthatjuk elő, hogy a fenti eljárásban nátriumhidroxid helyett 29 g káliumhidroxidot alkalmazunk. 3. példa: a) 100 g tragantot 1900 g piridinben 300 g klórszulfonsavval reagáltatunk az 1. példában ismertetett körülmények között. Az elegyet szűrjük, a szűrőlepényt 1000 g metanollal elkeverjük, ismét szűrjük, és metanollal kloridos szulfát-ion mentesre mossuk. A szűrőlepényt 150 ml vízzel elegyítjük, és az elegyet nátriumhidroxiddal pH = 12—14 értékre lúgosítjuk. Az elegyhez 6 liter metanolt adunk, és a kivált nátriumsót kiszűrjük, metanollal piridinmentesre és semlegesre mossuk, majd szárítjuk. A kapott termék 15,1% ként és 10,9% nátriumot tartalmaz. b) 10 g fenti módon előállított nátriumsót 50 ml vízben oldunk, és az oldathoz a csapadékkiválasztás befejeződéséig 10% báriumklorid-oldatot adunk. A kapott báriumtragantszulfátot kiszűrjük, vízzel és metanollal mossuk, majd szárítjuk. 4. példa: 8 kg formamidhoz keverés közben, 10—20 C°-on 2,4 kg klórszulfonsavat csepegtetünk. A hűtést megszüntetjük, az elegyhez részletekben 800 g száraz tragantot adunk, és éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Másnap az elegyhez 16 liter metanolt adunk, és homogén elegy képződéséig keverjük. Az elegyet leszűrjük, a szűrőlepényt metanólllal mossuk, a maradékot 12—14 liter vízben oldjuk, homogén elegy képződéséig keverjük, és nátriumhidroxiddal pH = 12—14 értékre lúgosítjuk. Az elegyet 3 órán át állni hagyjuk, majd pH = 6—7 érték eléréséig vízzel szemben dializáljuk, és a 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3