159600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Szubsztituált fenilecetsavak előállítására
7 159600 3 ben 6 órán kenesztül visszaifolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os alkáli-karbonát-oldattal, majd vízzel 5 mossuk, magnéziumszulifáton szárítjuk, végül bepároljuk. A párlási maradékot vákuumban rektifikálva 19,4 g észtert, kapunk. Termelés: 87,4 g, Fp. 1: 137—139 C°, n25 /^ 1,5186. tes acetonnal. Az elegyet keverés közben 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt hevítjük. Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot 10%-os alkálikarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban rektifikálva 43,9 g észtert kapunk. Termelés: 94%. Fp. 1: 140--142, n2 ^ = 1,5130. 22,2 g (0,1 mól) 3-ifluor-4-propargiloxi-fenilecetsavas metilészbert, 10 g káliumkarbonátot, 20 ml vizet és 100 ml metanolt két órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az elegyről ledesztilláljuk az alkoholt, s a desztillációs maradékot vízzel hígítjuk. A vizes fázist éterrel mossuk, majd 20%-os sósavval mdgsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, végül ciklohexán-foenzol elegyben átkristályosítjuk. Op.: 93—95 C°. Elemzés Számított %: C: 63,46 H: 4,36 Talált %: C: 63,52 H: 4y 18 7. példa: 4-k.rotiloxi^3-metiHenilecetsav 17 g 4-hidroxi^3~metil-fenileceteavas metilésztert, 13,2 g vízmentes káliumkarbonátot,, 12,9 g krotilbromidot és 50 ml acetont keverés köz-A fenti észterből 9,5 grammot és 50 ml 20%os nátriumkarbonát-oldatot szobahőmérsékleten kevertetünk két órán keresztül. Ezután az oldatot éterrel mossuk, majd 20%ros sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, végül petroléterből átkristályosítjuk. Op.: 86—87 G°. Elemzés Számított %: C: 70,88 H: 7,32 Talált %: C: 70,52 H: 7,28 8. Példa: 3-bróm-5-metíl-4-propargiloxi-fenilecetsav 56 g 3,5-diklór-44údroxi-ifenileeetsavas metilésztert, 32 g vízmentes nátriumkarbonátot, 20 ml allübromidot és 100 ml vízmentes acetont keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk 6 órán keresztül. Äz elegyet lehűlés után vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os alkálikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, végül szárítjuk, és bepároljuk. A 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6. példa: 4-krotiloxi-3-etoxi-fenilecetsav 47 g 3-etoxi-4-faid!roxi-ferülecetsavas metilésztert, 31 g vízmentes káliumkarbonátot, 33 g krotilbromidot és 1<Q0 ml vízmentes acetont keverés közben 6 órán keresztül visszaiolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os alkálikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A maradékot vákuumban rektifikálva 44 g észtert kapunk. Termelés: 74%. Fp. 1: 140—144 C°, n*D ^ 10210. 15 g 4-krotiloxi-3-etoxi-fenilecetsavas metilésztert, 10 g nátriumkarbonátot, 20 ml vizet és 100 ml metanolt 2 órán keresztül vísszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az elegyről ledesztilláljuk az alkoholt, és a desztillációs maradékot vízzel hígítjuk. A vizes fázist éterrel mossuk, majd 2Q%^os sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és ciklohexánban áikristályosítjuk. Op.: 75—77 C°, termelés: 73%. Elemzés Számított %: C: «7t 18 H: 7,25 Talált %: C: 67,21 H: 7,17 52 g 3-bróm-4Hhidroxi-5-metil-fenilecetsaivas metilésztert, 27,2 g káliumkarbonátot, 24 g propargilforomidot és 600 ml acetont keverés közben 6 órán keresztül forralunk. Az elegyet 30 lehűtés után vízzel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A párlási maradékot rektifikálva 48,5 g észtert kapunk. Termelés: 81% 35 Fp. 0,8: 150°, n^o—1,5452. 25 g 3-bróm-5-metil-4-propargiloxi-fenilecetsavas metilésztert, 6 g káliumhidroxidot, 10 ml vizet és 100 ml metanolt visszafolyató hűtő 4» alatt forralunk 4 órán keresztül. Ezután az elegyet lehűtjük, és éterrel mossuk. A vizes fázist 20%-os sósavval megsavanyítjuk, a kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, végül éter-petroléter (Fp.: 50—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 13,5 g végterméket kapunk. 4 Termelés: 60%. Op.: 151—153 C°. Elemzés Számított %: C: 50,90 H: 3,91 50 Talált %: C: 50,89 H: 3^92 9. példa: 4^alliloxi-3,5-diklór-fenilecetsav 4
