159600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Szubsztituált fenilecetsavak előállítására
9 159600 10 bepárlási maradékot vákuumban rektifikálva 43,5 g észtert kapunk. Termelés: 70%, Fp. 1: 146—148 C°, n^o^ 1,5365. 20 g 4-alliloxi-3,5-diklór-fenilecatsavas metilésztert és 50 ml 20%-os nátriumkarbonát-Holdatot két órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. Az oldatot éterrel mossuk, majd 20%-os sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és ciklohexánban átkristályosítjuk. Ilyen módon 15,1 g végtermékét kapunk. Termelés: 82%. Op.: 118— 119 C°. Elemzés Számított %: C: 50,60 H: 3,86 Talált %: C: 50,76 H: 3,80 10. példa: S-etil^-propargiloxi-fenileoetsav 43 g 3-etil-4-hidroxi-ifenilecetsävas metilész? tért 30,5 g vízmentes nátriumkarbonátot, 29 g propargübromidot és 60 ml acetont keverés közben 6 órán keresztül forralunk visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet lehűtés után vízzel hígítjuk és éterrel extrahaljuk. Az éteres fázist 10%-os alkalikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton száirítjiuk, végül bepároljuk. A párolási maradékot vákuumban rektiíikálva 38,6 g észtert kapunk. Termelés: 75,9%, Fp. 0,5: 124—127 C°, n^o = 1,5238. 38 g 3-etü-4-propargiloxi-fenileoetsavas metilésztert, és 100 ml 20%-os nátriumkarbonát-oldatot kevertünk két órán keresztül szobahőmérsékleten. Ezután az elegyet éterrel mossuk, majd 20%-os sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, majd vízzel mossuk, szárítjuk, végül ciklohexánban átkristályosítjuk. Ily módon 22,3 g anyagot kapunk. Termelés: 60%. Op.: 81,5—83 C°. Elemzés Számított %: C: 71,48 H: 6,38 Talált.•%: C: 71,54 H: 6,24 11. példa: 4-allüoxi-3-klór-5-metoxi-fenüecetsav 74 g 3Jslór-4-íhidroxi-5-metoxi-fenilecetsavas metilésztert, 44 g vízmentes káliumkarbonátot, 46 g allObromidot és 120 ml aoetont keverés közben 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az elegyet lehűtés után vízzel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os alkálikarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A bepárlási vákuumban rektifikálva 43 g észtert kapunk. Termelés: 50%. Fp. 3: 157^162 C°, n^o = 1,5.291. A fenti észter 21 g-ját és 100 ml 20%-os vizes nátriumkarbonát-oldatot két órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. Ezután az elegyet éterrel mossuk, majd 20%~os sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, végül benzol-petroléter elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 15 g végterméket kapunk. Termelés: 72%. Op.: 123,5^-425,5 C°. Elemzés A fenti észter 10 g-ját és 50 ml 20%-os nátriumkarbonát-oldatot két órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetünk. Ezután az elegyet éterrel mossuk, majd 20%r-os sósavval megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrjük és vízzel 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Számított %: C: 56,05 H: 5,21 Talált %: C: 56,15 H: 5,10 P U 12. példa: 4-alliloxi-3,5-dimetil^fenilecetsav 46,8 g 3,5-dimetil-4-hidroxi^fenilecetsavas me-20 tilésztert, 27 g vízmentes nátriumkarbonátot, 25 g aUilbrornidot, és 100 ml száraz acetont keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az elegyet lehűtés után vízzel hígítjuk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist ezután 05 10%-os alkalikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, végül magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban rektiíikálva 32 g észtert kapunk. Termelés: 70%. Fp. 2: 146 C°, n2 ^ = 1,5095. A fenti észter 16 g-ját és 50 ml 20%-os vizes nátriumkarbonát-oldatot két órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután az elegyet éterrel mossuk, 20%-os sósavval megsavanyítjuk, majd kivált csapadékot leszűrjük és vizes metanolban átkristályosítjuk. Ilyen módon 9,9 g anyagot kapunk. Termelés: 70%. Op.: 88— 89 C°. Elemzés 40 Számított %: C: 70,89 H: 7,32 Talált %: C: 71,07 H '7,30 13. példa: a-(4-alliloxi-3-klórfenil)-propionsav 21,4 g a-t(3-klór-44ndroxifenil)-propionsav metilésztert, 13,8 g vízmentes káliumkarbonáitot, 12,5 g allillbromidot és 50 ml acetont kevertetés közben 6 órán keresztül forralunk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os alkálikarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban rektifikáljuk, s ily módon 19,4 g anyagot kapunk. (76%) Fp. 3: 170^-173 C°, n25 D = 1,5297. 5
