159600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Szubsztituált fenilecetsavak előállítására
1596O0 5 6 extraiháljuk. Az éteres fázist vízzel, alkálikarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, végül bepároljuk. A bepárlási maradékot desztilláljuk, s ily módon 91,4 g 3-klór-4-krotiloxi^fenilecetsaVas metilésztert kapunk. Fp.2 : 160—164 C", n 25 D = 1,5300, termelés: 72%. 50,8 g (0,2 mól) 3-klár-4-krotiloxi-fenilecetsavas metilésztert, 22 g káliumhidroxidot, 50 ml vizet és 150 ml metanolt 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután a metanolt elpärologtatjulc, a maradékot jeges vízzel hígítjuk, majd 20%-os sósavval megsavanyítjuk. A kapott szilárd anyagot szűrjük, petroléterrel mossuk és szárítjuk. A nyersterméket (39,8 g = 83%) benzol-petroléter elegyben átkristályosítjuk. Op.: 82—83 C° (benzolpetroléter). Elemzés Számított %: C: 59,88 H: 5,44 Talált %: C: 59,75 H: 5,26 2. példa: 3-metoxi-4-alliloxi-fenileoetSav : 10 g (0,051 mól) 3-metoxi-4-fridroxi- fenilecetsavas metilésztert, 7 g vízmentes káliumkarbonátot, 6,2 g allilbromidot, és 20 ml acetont erős keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk 6 órán keresztül. Ezután az elegyet vízzel hígítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel, alkálikairbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban rektifikálva 9,4 g 3-metoxí-4-alliloxi-fenilecetsavas metilésztert kapunk. Fp.2,5: 160—161°, n25 D = 1,5264, termelés: 78%. 4,7 g 3-metoxi-4-alliloxi-fenilecetsavas metilésztert, 1,2 g káliumkarbonátot, 20 ml metanolt és 5 ml vizet visszafolyató hűtő alatt forralunk két órán keresztül. Ezután az elegyről annyi alkoholt hajtunk le, amennyit csak tudunk, majd az elegyet jeges vízzel hígítjuk, 20%-os sósavval megsavanyítjuk, s a kivált szilárd anyagot leszűrjük. Ily módon 3,3 g 3-metoxi-4-Haililoxi-fenileeetsavat kapunk. Op.: 81—82° (petroléter-benzol) ' • *'• : Termelés: 77% Elemzés Számított %: C: 64,85 H: 6,35 ' Talált %: C: 64,62 H: 6,24 3." példa: 3-metil-4-alliloxi-fenilecetsav '45 g (0,25 mól) 3-metil-44hidroxi~fenilecetsavas metilésztert, 34,5 g nátriumkarbonátot, 30,5 g allilbromidot, és 100 ml acetont erős ke\rerés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk 6 órán keresztül. Ezután az elegyet vízzel hígíts juk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel, nátriumhidrokarbonátoldattal, majd ismét vízzel mossuk. A mosott oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, végül a maradékot vákuumban rektifikáljuk. Ilymódon 43 g 3-metil-4-alliloxi-fenileoetsavas metilésztert kapunk. Fp. 1,5: 138— 140°, n25 !,^ 1,5157, termelés: 78,2%. 11 g (0,05 mól) 3-metil-4-alliloxi-ifenileoetsavas metilésztert, 2,8 g káliumkarbonátot, 2,5 ml vizet és 25 ml metanolt visszafolyató hűtő alatt forralunk két órán keresztül. Ezután annyi alkoholt desztillálunk le az elegyről, amennyit csak tudunk, majd a bepárlási maradékot jeges vízzel hígítjuk, 20%-os sósavval megsavanyítjük, és a kivált szilárd anyagot leszűrjük. Ily módon 10,5 g nyersterméket kapunk: ezt benzol-petroléter elegyből kétszer átkristályosítva 6,5 g 3-metil-4-alliloxi-fenilecetsaivat kapunk. Termelés: 63,1%. Op.: 65—^67 C° (petroléter-benzol) Elemzés Számított %: C: 69,88 H: 6,84 Talált %: C: 69,68 H: 6,85 4. példa: 3-klór-4-alliloxi-fenilecetsav 23 g 3-klór-4^hid!roxi-fenilecetsayas metilésztert, 16,2 g káliumkarbonátot, 14,5 g allilbromidot és 50 ml vízmentes acetont keverés közben 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 10%-os alkálikarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, végül bepároliuk. A maradékot vákuumban rektifikáljuk, s ily módon 22,6 g észtert kapunk. Termelés: 81,6%. Fp. 0,2: 120—422, n25 D = 1,5331. 22 g 4-alliloxi-3-HórHfenilétóetsavas metilésztert és 50 ml 20%-os nátriumkarbonát-oldatot egy órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Ezután az oldatot lehűtjük és éterrel mossuk, majd 20%-os sósavval megsavanyítjúk. Végül az elegyet szűrjük, és a csapadékot vízzel mossuk. Az anyagot ciklohexánban átkristályosítva 16,1 g terméket kapunk. Termelés: 78%. Op.: 91—92 C°. Elemzés Számított %: C: 58,29 H: 4,89 Cl: 15,64 Talált %: C: 58,32 H: 4,71 Cl: 15,51 5. példa: 3-fluor-4-prppargiloxi-fenilecetsa(v 40 g 3-fluor-4-hidroxi-j fenilecetsavas metilésztert, 31 g vízmentes káliumkafbonatot, és 25 g propargilbromidot elegyítünk 100 ml vízmen-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
