159600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Szubsztituált fenilecetsavak előállítására
3 159600 4 14) 3-metil-4-metalliloxi-fenilecetsav op.: 58,5— 60 C° (petroléter) 15) 3-metil-4-krotiloxi-jfenileeetsav op.: 86—87,5 C° petroléter) 16) 3j metil-4-n-ibutiloxi-ifenilecetsav 17) 3-,bróm-4-alliloxi-fenilecetsav op.: 121—123 C° (ciklohexán és benzol) 18) 3-ífluor-4-alliloxi-fenilecetsav op.: 77—78,5 C° (ciklohexán) 19) 3-bróm-4^propargiloxWenileoetsav op.: 104—105 C° (cMdhexán) 20) 3-fluor-4-propargiloxi~fenilecetsav op.: 92— 95 C° (ciklohexán—benzol) 21) 3-bróm~4-n-butiloxi-fenileoetsav op.: 84—86 C° (metanol—víz) 22) 3-fluor-4-"krotiloxi-fenilecetsav op.: 84—86 C° (ciklohexán) 23) 3-fluor-4-n-butiloxi-fenileoetsav op.: 101— 102 C° (metanol—viz) 24) 3-etil-4-alliloxi-fenileoetsav op.: 43—44,5 C° (éter—petroléter) 25) 3-etil-4~n-propiloxi-fenilecetsav 26) 3-izopropil-4-n-butiloxi-fenilecetsav op.: 128—131 C° (metanol—viz) 27) 3-izopropil-4-alliloxi-fenileeetsav op.: 51— 53 C° (ecetsav—víz) 28) 3-etoxi-4-propa!rgiloxi-ifenileoetsav op.: 96— 98 C° (benzol—petroléter) > 29) 3-etoxi-4-alliloxi-fenilecetsav op.: 59—60,5 C° (ciklohexán) 30) 3^etoxi-4-n-propiloxi-^fenilecetsav op.: 72— 73 C° (ciklohexán) 31) 3,5-diklór-4-alliloxi-fenilecetsav op.: 118— 119 C° (ciklohexán) ?2) 3,!5-dibróm-4-propargiloxi-fenilecetsav 33) 3,5^dibróm-4-alliloxi-fenilecetsav op.: 106— '. •"; liQ'6,5 C° (cikloíhexán) % 34) 3,5-dimetil-4-alíiloxi-fenilecetsav op. 88—89 C° (metanol—víz) 35) 3,5-dimetil-4-n-propiloxi-fenilecetsav op.: 66.5—68 C° (etanol—viz) 36) 3,5-dimetil-4-propargiloxi-fenilecetsav "~/ op.: 122—123 C° (metanol—viz) 37) ,3,5-diklór-4-propargiloxi-fenilecetsav op.: 156—159 C° (etanol—viz) 38),. 3,5-diklór-4-n-propiloxi-fenilecetsav op:: 89—91 C° (petroléter) 39) 3-klór-5-metil-4Talliloxi-fenilecetsav op: :rÍ 11.5—112,5 C° (metanol—víz) 40) 3r klór-5-metil-4-n-propiloxi-fenilecetsav 'op.: 81—83 C° (petroléter) 41) 3-klór-4-alliloxi-5-metoxi-ienilecetsav "op.: 123,5—125,5 C° (benzol—petroléter) 42) GH(3-klór-4-alliloxi-fenil)-propionsav op.: 48—50 C° (éter—petroléter) 43) a-j (3^bróm-4-alliloxi-fenil)-propionsav 44) a-(3-Hbróm-4-propargiloxi-fenil)-propionsav 45) a-(3-fluor-4-alliloxi-fenil)-propionsav 46) a-(3-klór-4-n-propiloxi-fenil)-propionsav 47) öH(3-klór-3-propargiloxi-fenil)-propionsav op.: 103—105 C° (benzol—petroléter) 48) 3-bróm-j5-klór-4-alliloxi-fenilecetsav op.: 120—121 C° (benzol—ciklohexán) 49) 3-metoxi-5-bróm-4-alliloxi-fenilecetsav 50) 3,5-diklór-4-alliloxi^fenilecetsav op.: 118—'119 C° (ciklohexán) 51) 3-bróm-5-metil-4-alliloxi-fenileoetsav op.: 118—1119 C° (metanol—víz) ,5 52) 3-bróm-5-metil-4-propargüoxi-fenilecetsav op.: 151—458 C° (éter—petroléter) 53) 34>róm-5-metil-4-krotiloxi-<fenilecetsav 54) 3-klór-4-(/l-2-ciklohexilénoxi)^fenileoetsav op.: 105—106 C° (benzol—petroléter) 10 55) 3-klór-4-(/í-2-ciklopentilénoxi)-fenileoetsav 56) 3-metil-4-(J-2-ciklohexilénoxi)-fenileoetsav 57) 3-metoxi-4-i(J-J2-ciklohexilénoxiKenilecetsav Az I. általános képletnek megfelelő, a találmány szerinti gyógyászati hatással rendelkező 15 sókra az alábbi példákat hozhatjuk fel: 3-klór-4-alliloxi-fenilecetsav-nátriumsója 3-klár-4-álliloxi-fenilecetsav magnéziumsója 3-klór-4-alliloxi-fenilecetsav monoetanolamin-20 s °í a 3-fluor-4-propargiloxi-fenileeetsav monoetanolamin-sója 3-fluor-4-alliloxi-fenilecetsav monoetanolaminsója 25 Az I. általános képletű savakat általában úgy állítjuk elő, hogy a II. általános képletű vegyületeket hidrolizáljuk, A képletben Rí, Itj, R3 és R/, jelentése egyezik az előbbiekben meg-30 adottakkal, X pedig CN nitrilcsoportot vagy COOR-, képletű észtercsoportot jelent. Ez utóbbi képletben R5 kis szénatomszámú alkilcsoportot jelent. Abban az esetben, ha a II. általános képletben X—ON nitril^csoportot jelent, akkor a keresett sav előállítására szolgáló hidrolízist savas vagy lúgos közegben végezzük. Ha a II. általános képletben X COOR5 képletű észtercsoportot jelent, akkor ezt az észtert a III. általános képletű szubsztituált p-hidroxi-fenilecetsav észterből kiindulva állíthatjuk elő. A képletben a helyettesítők jelentése egyezik a fent megadottakkal. Ezt az" észtert pára helyzetben valamilyen alkil-, alkenil-,' alkinil- vagy ciklpalkenil-ihalogeniddel alkilezzük, majd a kapott észtert hidrolizáljuk, s ily módon a kívánt savat kapjuk. 5Q Az alábbiakban — a találmány oltalmi körének korlátozása nélkül — különböző példákat ismertetünk a találmány szerinti szubsztituált savak és .sóik előállítására. 1. példa: 3-klór-4-krotiloxi-fenilecetsav 100 g (0,5 mól) 3-klór-4-j hidroxi-fenilecetsavas metilésztert 65,5 g (0,5 mól) krotilbromidot, 69 g vízmentes káliurnkarbonátot és 150 ml acetont erős keverés közben visszafolyató hűtő alatt forralunk 6 órán keresztül. Ezután fi 5 az elegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel 2
