159599. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a benzolgyűrűn szubsztituált 1-fenoxi-3-alkilamino-2-propanolok előállítására
19 159S99 20 ''- A közbütó epoxivegyütót a következőképpen készült;' 02,7 g 2-hidroxibenzofenonnak, 58 g (49 ml) epiMósrhidrinnek, 48 g vízmentes káiiumkarbo- 5 nátnak és 100 ml dimetilformamidinaik a keverékét vízfürdőn keverés közben 2,5 óra hosszat melegítjük, majd vízbe öntjük. A keveréket 3 íziben dietiléterrel extraháljuk, a kivonatot megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot vákuum- 10 ban ledesztillálva 2-^2f3-<epoxip(ropoxi)-;benzofenont kapunk 0,05 torr nyomás alatt 160— 180° forrásponttal. 10. példa: 11. példa: 12. példa: 15 7 g DL-l-(o-acetil-fenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propánnak 25 ml metanollal készült oldatát és 3 g eHmetiHtioszemikarbazidnak) 50 20 ml vízzel készült oldatát összekeverjük, és 30 perere 100°-ra hevítjük. Ezután a ieakcíókeveréket lehűtjük, n-nátronlúgba öntjük, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot bepároljük, és a maradékot éteres hidrogén- „5 kloriddal kezelve 9,5 g DL-Mo-acetil-fenoxi)-2-^idroxi-34zopropilamino-propán-4-metil-(tio~ szemíkarbazon)-diihidrokloridot kapunk 76° olvadásponttal. 30 7 g DL-l-«(o-acetil-fenoxi)-2-ihidroxi-3-izopropilamino-propánt, 25 ml hidirazinhidrátot és og 28 ml etanolt visszafolyató hűtő alatt 18 óra hosszat forralunk. A reakciókeveréket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, és a maradékot dietiléterrel kezelve 4 g PLnl^o-acetil-fenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidrazont kapunk 96—98° olvadásponttal. 40 45 7,2 g DL-l-{o-aeetil-fenoxi)-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-hidrokloridot, 4,3 g benzolszulfónílhidrazidot és 50 ml vízmentes rrraíanolt visszafölyató hűtő alatt addig forralunk, amíg a vékonyréteg kromatogram a reakció befejez- so tét mutatja. A reakciókeveréket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, és a maradékot dietiléterrel keverve 5,5 g DLHl-.(o-aeetil-fenoxi)-2--j hidroxi-3-izopropilamino-j propán-benzolszulfonil-hidrazon-hidrokloridot kapunk 70—75° olvadásponttal. A kiindulási amin a következőképpen készült: 15 g l-(o-acetil-fenoxi)-2,3-epoxipropán, 15 g izopropilamin és 25 ml etanol keverékét visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakciókeveréket csökkentett nyomás alatt bepároljuk, és az olajos maradékot dietiléterben oldott hidrogénkloriddal kezelve 12.0 tss 55 g l-(o-acetiWenoxi)--2-hidi-oxi-34zopropilaroino-propán-hidrokloridot kapunk 147—<149° olvadásponttal. Hasonló módon készültek a következő vegyületek : ( 1) DL-l-(o-aoetil-fenoxi)-2-hidroxi-3-ízopropilamino-propán-p-toluolszulfonil-hidrazon, op. 169—172°, ( 2) DL-l-j(o-acetil-fe;noxi)-2-hidroxi-3-ízopropil-amino-propán-p-*metoxibenzolszul£onil-hidrazon-hidroklorid, op. 176—177°, ( 3) DL-l-^o-acetil-íenoxi^Hhidroxi-^-izopropilammo-propán-p-nitrobenzolszulfonilhidrazon-Jiidrokloríd, op. 178—177°, ( 4) DL-l-i(o-acetil-fenoxi)-2-Jhidroxi-3-izopropilamino-propán-p-klórbenzolszulíohil-1 -hidrazon-hidroklorid, op. 181—184°, ( 5) DL^l-i{o-acetil-(fenoxi)-2-hídroxi-3-izopropilammo-propán-m-klórbenzolszulíonil-hidrazon-íhidroklorid, op. 168—170°, ( 6) DL-lH(o-acetil-fenoxi)-i2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-naftalin-1-szulífonil-hidrazon-hidroklorid, op. 122—125°, ( 7) DL~l-i(o-acetil-fenoxi)-.2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-naftalin-j2-szulfonilhidrazon^hidroklorid, op. 80—82°, ( 8) DL-l-l(o-acetil-íenoxi)^2-hidroxi-3-izopropilamino-propán-3-metilizotiazol-4--szulfonil-ihidrazon-dihidroklorid, op. 65—70°, ( 9) DL-l-<(o-aoetil-fenoxi)-2-ihidroxi-3-izopropilamino-propán-4-ifenoxibenzolszulífonil-hidrazon-diihidroklorid, op. 129—133°, (bomlik), (10) DL-l-i(o-acetil-ifenoxi)-2-hídroxi-3-izopropilamí no-propáribut án-1 -szulf onilhidrazon, op. 102—107°, (1,1) DL-l-i(o-aeetil-fenoxi)-i2-hid:roxi-3-izopropilamíno-'propán^enilmetánszulfonil-hidrazon, op. 1112—117°, (12) DL~li(o-aeetil-d:enoxi)J2-riidroxi-,3-izopropilamino-propán-p-dimetilaminobenzolszulifonil-hidrazonjhidroklorid-hidrát, op. 60—80°, {13) DL-l-i(o-acetil^fenoxi)^2-ihidroxi-3-izopropilamino-ppopán-p-cianobenzolszulfonil-hidrazon, op. 171—173°, (14) DL-Jl-í(o-acetil-fenoxi)-2Jhidr,oxi-3-izopropíliamino-propán-o-klórbenzolszuMonil-Jhidrazon-hidroklorid, op. 183—187°, (15) ! DL-l-(o-acetilTfen,oxi)-H2-hidroxi-3-izopropilamino—propán-p-brómbenzolszul'fonil-hidrazon-thidroklorid. op. 198—201°, (16) DLHl-|(o-acetil-fenoxi)-1 2-'hidroxi^3-izopropilammo-propán-p-acetamidobenzolszulfonil-hidrazon-hidroklorid, op. 85—87° (bomlik), (17) DL^l^(o-acetil-fenoxi)-i2-4iidroxi-3-izopropilamino-propán-p4hidroxibenzolszulf onil-hidrazon-hidroklorid. op. 102-^1 ©7*. 10
