159583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
17 199583 18 Infravörös spektrum: »max (CO,) 3070, 3025, 2940, 21845, 1600, 1410, 1120, 990 és 900 cm-*. Mágneses magrezonancia spektrum: TJj(CD3 ) 2 iCO]: 1,35, 2,7, 6,5, Iß és 8,1 (relatív intenzitások: 4:4:4:4:4). M Tömegspektrum: — = 256,1578 (iC16H2oN 2 0 e M esetében — = 256,1576). s t la-pikolinból analóg módon 4-'(í2-piridil)-tetrahidropiránt kapunk,' melynek Jellemző spéktrális adatai a következők: M Tömegspektrum: — = 163 (CIÖHXSNO esetée M ben — == 163). £ A reakcióval vinil-3-(2~piridil)-prop-l-il-étert is előállítunk. Fp. 85 C°/0,5 Hgmm. A terméket az alábbi spektrum alapján azonosítjuk: Infravörös (folyékony film): 3050, 2950, 2850, 1640, 1620, 1580, 1560, 1460, 1430, 1300, 1195, 990, 820, 770 és 750 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: T (CC14 ) 1,55, 2,5, 3,0, 3,6, 5,95, 6,15, 6,4, 7,2 és 7,95 (relatív intenzitások 1 : 1 : 2 :1 : 1 :1 : 2 : 2 : 2). M Tömegspektrum; — = 163,0985 Ci0 H 13 NO esee M tében — = 163,0997). s /?-pikolinból analóg módon 4-i(3-j piridil)-tetrahidropiránt állítunk elő. Op. 340 C°. A terméket az alábbi spektrum-adatokkal azonosítjuk: Infravörös: vmíax (CCL,) 2950, 2850, 1460, 1440, 1430, 1375, 1120, 1090, 1020 és 900 car 1. Mágneses magrezonancia spektrum: T(CC14 ) 1,5, 2,5, 2,8, 5,95, 6,5, 7,2 és 8,25 {relatív intenzitások 2:1:1:2:2:1:4). M Tömegspekitrum: — = 163,1004 <C10 H 1Sl NO s M «setében — = 163,0997). s 14. példa: A 13. példa szerint készített „A-oldat"-ot 1 órán át keverjük, majd lassan 20 g ammóniumkloridot és 1 liter étert adunk hozzá. Az elegyet szobaihőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd szűrjük és vízzel mossuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot a kiindulási anyagok eltávolítása céljából 80 C°on/1 Hgmm hevítjük. A maradékot oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk. Borostyánkő színű folyadék alakjában 60 g l-i(2-klóretoxi)-3-(4-piridil)-propánt kapunk, mely bomlás nélkül nem desztillálható. A termék spektrumának adatai a következők: Infravörös: »max (folyékony film) 3075, 3020, 5 2950, 2860, 1600, 1415, 1300, 1120, 990, 800 és 660 cm-1. , Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,5, 2,85, 6,3, 6,55, 7,3, 8,15, relatív intenzitások 2:2:4:2:2:12. 10 M Tömegspektrum: — = 199,07511 (C10 H 14 NClO s M — = 199,0763). 15 s 15. példa: 1 liter folyékony ammóniához keverés közben 20 0,1 g ferrinitrátot, majd 5 perc alatt 1 g-os részletekben 4,5 g fémkáliumot adunk. A képződő oldatot 30 percen át állni hagyjuk, majd keverés közben 14,4 g 2-Móretil-dimetilamin^hidroklorid 1 liter folyékony ammóniával képe-25 zett oldatához adjuk. A kapott oldatot „A-oldat"-nak nevezzük. 1 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 5 perc alatt 1 g-os darabokban 4,5 g fémkáliumot adunk. Az ele-30 gyet 20 percen át állni hagyjuk, majd 2 perc alatt 21 g 3-(4jpiridil)-propion-aldeihid-dietil-aeetált adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt sárgába megy át. A kapott oldatot az „A-aldat"hoz adjuk. 35 A képződő elegyet 3 órán át keverjük, majd előbb 8 g szilárd ammóniumkloridot és ezután 500 ml dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologtatjuk, majd az elegyet szűrjük. A-szűrletből az oldószert eltávolítjuk 40 és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 18 g 3-(4-piridil)-l,l-dietoxi-5-dimetilamino-pentán. Átalakulás: a betáplált kiindulási anyagra számítva 72%. Fp. 140 C°/l Hgmm. 45 A terméket infravörös (IR), mágneses magrezonancia (NMR) és tömegspektruma (MS) alapján azonosítjuk. IR (folyékony film): 2950, 2850, 2780, 1600, 1120, 1069, 1000 és 820 cm-1 . NMR T (CCI4) 1,5, 2,9, 5,8, 6,55, 7,15, 7,9, 8,05, 8,85 (relatív intenzitások 2:2:1:4:1:8:4:6). M MS — 1= 280,1759 (CuHasNíOa esetében s M 55 _ = 251,1752, CjHg veszteség). s 16. példa: fin 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot majd 20 perc alatt 1 g-os részletekben 12 g fémkáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 perc alatt 49 g 3-(4-piridil)-65 -1,1-dimetilaminopentánt adunk. Az elegy szí-9
